碱式锡酸锶的制备与光催化性能研究

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光催化技术是当前具有良好前景的解决能源短缺和环境污染问题的高新技术。经过40多年的发展,光催化基础与应用研究得到了长足的进步。然而以TiO2为代表的光催化材料的量子效率和太阳能利用率低限制了它的实际应用。在这样的背景下,我们认为有必要开发能够高效去除有机污染物的新型光催化材料。目前,有文献报道碱式锡酸盐具有降解气相苯活性的,如CaSn(OH)6,ZnSn(OH)6和CdSnO3·3H2O。近期,我们课题组组发现了了种高效气相降解苯的锑酸锶催化剂Sr1.21H4.36Sb2O6.18。碱式锡酸盐的中心原子Sn和锑酸盐的中心原子Sb都是变价元素,而且形成化合物时容易形成d10电子结构,有利于光生电子、空穴对的分离,既然锑酸锶有比较好的光催化活性,那么碱式锡酸锶SrSn(OH)6也应该具有比较好的光催化活性。本文采用共沉淀法成功制备出碱式锡酸锶,考察了不同反应条件对气相降解苯活性的影响。随后通过各种表征手段,发现造成活性变化重要的因素是比表面积和带隙的变化。最后,根据ESR、捕获剂实验研究其主要的活性物种,初步推测了它的反应机理。研究得到的主要结论如下:(1)首次利用共沉淀法合成出的碱式锡酸锶是一种具有六方晶型的碱式锡酸盐,最好活性样品BET比表面积为72.81 m2/g,光吸收截止波长位于321.2nm,对应于禁带宽度为3.86eV。(2)合成出的碱式锡酸锶有很好的光催化活性。在32h降解气相苯实验中,平均转化率为31%,矿化率为55%;同条件下商品二氧化钛(P25)的平均转化率为11%,矿化率为16%。(3)通过捕获剂实验与ESR探针技术发现·OH在碱式锡酸锶光催化体系中所起的作用是最重要的,不同自由基影响光催化过程的顺序是:·OH>02·->h+。(4)碱式锡酸锶具有光催化制氢活性。在紫外灯下,甲醇做牺牲剂体系中,碱式锡酸锶的量子效率为P25量子效率的22倍。论文的特色与创新:(1)在无模板,无表面活性剂的条件下常温合成新型光催化剂碱式锡酸锶。(2)首次探索了碱式锡酸锶气相降解苯,液相降解RhB和光催化制氢活性。(3)揭示了制备过程pH值的变化对光催化活性的影响。随着pH的逐渐减小,光催化活性逐渐升高,原因是带隙的变大和比表面积的增大。
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