论文部分内容阅读
核能在为人类做出巨大贡献的同时,也产生了大量的放射性废物,它们对人类生存和自然环境造成了直接或潜在的危害。为了得到适于固化核废料的玻璃固化体,适应其更高性能的发展趋势。本文以SiO2、A2O3、B2O3、CaO、Na2O、Ti02为原料,加入5wt%Ce02作为模拟核素,利用熔融冷却法制备硼硅酸盐玻璃固化体,对模拟锕系元素的放射性废物进行固化处置。通过傅里叶红外光谱仪、差热分析仪、拉曼光谱等对玻璃固化体结构进行表征,以电感耦合等离子体质谱测试玻璃固化体的抗浸出性能。结果表明:随着SiO2/B2O3(?)匕例变小,玻璃固化体玻璃化转变温度Tg的变化趋势为先增大后减小;玻璃中存在的[SiO4]、[BO3]、[B04]等基团,随着B203含量的增大,部分[B04]转变为[B03],当B203含量达到17.82wt%,玻璃基体中[B03]和[B04]数量达到一定平衡,此时玻璃网络结构最为致密;玻璃密度则是先增大后减小,密度最大达到2.58g/cm3;Ce在产品一致性测试法(PCT)下标准化浸出率NR先减小后增大,B203含量达到17.82wt%时玻璃抗浸出效果最好;与未加Ti02玻璃基体相比,少量Ti02的加入对于增强玻璃网络结构起到了重要作用,表现为添加Ti02的样品抗浸出性能显著提高,Ti02添加量为3wt%时Ce元素标准浸出率最低,14天的浸出率为5.59x10-6g/(m2·d),达到微晶玻璃抗浸出性能级别。以Y2O5、SiO2、A12O3、Na2O、K2O、Li2O为原料,加入0.5wt%CeO2作为模拟核素,探讨组分差异和热处理温度对YAG(Y3A15O12)微晶玻璃析晶的影响,结果表明:Y203-Al2O3-Si02-K2O (YASK)系微晶玻璃析晶形为比较复杂,随着热处理温度的升高,析出晶相有YAM(Y4AI2O9)、K1+xAl1+xSi1-xO4、Y2Si05、YAG,直到1300℃热处理后,YAG (Y3Al5O12)晶相才开始析出;Y2O3-Al2O3-SiO2-Li2O (YASL)系微晶玻璃中YAG析出温度较低,1000℃热处理后,就有YAG晶相生成。随着热处理温度提高,杂相逐渐减少,1300℃热处理三小时后,形成纯相YAG晶相;随着热处理温度的升高,YAG晶体的平均尺寸变大,晶体形状由圆球状变为方形,颗粒分布越来越均匀。对YAG微晶玻璃固化体抗浸出性能研究表明:随着浸出时间的延长,固化体Ce浸出率首先迅速下降,然后保持稳定;随着热处理温度的升高,YASL微晶玻璃浸出率呈现下降趋势,热处理温度1300℃时固化体抗浸出性能最佳(浸出率3.6×10-6g/(m2·d)); YASK微晶玻璃Ce元素浸出率比普通玻璃低一个数量级,850℃热处理的样品浸出率最低(4.0x10-6g/(m2.d))。