本论文利用连二亚硫酸钠等硫含氧酸盐引发全(多)氟烷基碘代烷与烯烃的加成反应，设计合成了几类不同的含长链全(多)氟烷基的螺环化合物，同时对所合成的新型螺环化合物进行了的结构表征和详细的波谱学分析和研究。经检索，该类化合物的合成及波谱学结构的研究未见公开报道。 根据需要，分别合成了含活泼亚甲基的相关米氏酸。 6,10-二氧杂螺-[4.5]-十烷-7,9-二酮(化合物1)与烯丙基溴在氢氧化钾和相转移催化剂(PEG-400)存在下，反应得到8,8-二烯丙基-6,10-二氧杂螺-[4.5]-十烷-7,9-二酮(化合物2)。化合物2在连二亚硫酸钠和碳酸钠的存在下与全氟碘代烷(a-c)反应，得到含全氟烷基的螺环化合物3a-3c。 2-乙基-2甲基-[1.3]二氧杂环-4,6-二酮(化合物4)与烯丙基溴在氢氧化钾和相转移催化剂(PEG-400)存在下，反应得到5,5-二烯丙基-2-乙基-2甲基-[1.3]-二氧杂环-4,6-二酮(化合物5)。化合物5在连二亚硫酸钠和碳酸钠的存在下，与全(多)氟碘代烷(a-c)反应，得到含全(多)氟烷基的多环化合物6a-6c。 2,2-二乙基-[1.3]二氧杂环-4,6-二酮(化合物7)与烯丙基溴在氢氧化钾和相转移催化剂(PEG-400)存在下，反应得到5,5-二烯丙基-2,2-二乙基-[1,3]-二氧杂环-4,6-二酮(化合物8)。化合物8在连二亚硫酸钠和碳酸钠的存在下，与全氟碘代烷(a,b)反应，得到含全氟烷基的多环化合物9a,9b。 本论文对反应所得到的各类新化合物进行了1H NMR、13C NMR、19F NMR、DEPT、1H-1H COSY、HMQC、HMBC、IR、MS等波谱学分析以及元素分析和X-衍射等分析，确证了中间产物及最终产物的结构；讨论了相关化合物的波谱学特征及氟原子的引入对化合物核磁共振谱学行为的影响；并对相关的含全(多)氟烷基化合物的NMR的谱学数据进行了归纳和总结。