3,3’-二磺酸基-4,4’-联苯二甲酸构筑的镧系金属-有机骨架的合成、晶体结构和性能研究

来源 :江西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kgfu86
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
镧系金属配位聚合物(Ln-CP)或镧系金属-有机骨架(Ln-MOF)是由镧系离子和有机配体通过配位键构建而成的具有多维网络结构的化合物,它们在气体吸附与分离、荧光传感及催化等方面具有良好的应用前景而备受化学家的关注。配体的合理选择是构建具有特定结构和性能的Ln-MOF的关键因素之一。羧酸基团配位模式多样且配位能力强,与镧系离子能构建稳定的Ln-MOF;磺酸基团配位能力相对较弱,其氧原子可不与或部分与镧系离子配位,在骨架中可调控孔道表面的物理和化学性质,进而影响整个骨架的性能,如吸附性能和质子传导性能。在本论文中,我们合成了一个既含磺酸基又含羧酸基的新颖配体3,3′-二磺酸基-4,4′-联苯二甲酸(H4BPDSDC),然后利用该配体与镧系离子进行反应试图获得功能性Ln-MOF化合物。在溶剂热条件下,我们合成了9个镧系MOF化合物:{[LnK(BPDSDC)(DMF)(H2O)]·x(solvent)}n(Ln=Pr(1),Sm(2),Eu(3)和Gd(4)),[TbK(BPDSDC)(H2O)2(DMF)]n(5),{[Eu2(BPDSDC)1.5(H2O)4(DMF)2]·x(solvent)}n(6)和{[Ln K(BPDSDC)(H2O)4]·2(H2O)}n(Ln=Er(7),Yb(8和Dy(9))(DMF=N,N′-二甲基甲酰胺)。本论文分为以下三个部分:第一章简要介绍了镧系金属-有机骨架材料及其应用。第二章介绍了3,3′-二磺酸基-4,4′-联苯二甲酸配体的合成及表征。由3,3′-二磺酸基-4,4′-联苯二甲酸和镧系离子合成了9个镧系金属-有机骨化合物,并对这些化合进行了结构和性能研究。MOF化合物1–4是异质同晶的化合物。在这些化合物中配体的磺酸基团和羧酸基团桥联异核的Ln(III)和K(I)离子构成了一维的棒状次级结构单元,每个异核的棒状次级结构单元通过配体的联苯基与相邻的四个棒状次级结构单元相连形成了三维结构,该三维结构中存在沿c轴方向延伸的三角形孔道与六角形孔道,呈现出经典的Kagome结构。对这个系列化合物,选取化合物2作为代表研究其气体吸附和质子传导性能。化合物2表现出微孔材料的特性,对四偶极分子如CO2和C2H2也有较好的吸附效果,这与其孔表面的磺酸基团密切相关。此外,化合物2表现出温度和湿度依赖质子传导性能,在80°C和98%的相对湿度下其质子电导率可达到1.11×10-3 S cm-1,说明位于孔道表面的亲水性磺酸基团可有效富集H2O分子。在DMF溶液中,铕的化合物3可通过荧光增强识别K+离子和通过荧光淬灭识别Fe3+离子,是潜在的多功能荧光传感材料。在化合物5中,3,3′-二磺酸基-4,4′-联苯二甲酸配体上的羧酸和磺酸基团连接Tb3+离子和K+离子形成二维异金属无机层,此二维无机层再通过配体BPDSDC4-的联苯基的桥连形成三维结构,该配合物可以有效地识别Cr3+离子。化合物6是基于线性四核铕簇结构单元的二维结构。异质同晶化合物7–9为二维双层结构。最后对化合物6、7和9的发光性能进行了研究,并测试了化合物7的气体吸附性能。第三章是对本论文的工作进行了总结和展望。
其他文献
分析传统的基于窗口的Web应用在OA,ERP等系统中的特点和局限性,提出一种新的基于页面容器的构建Web应用方式,对该方案中容器的基本概念、容器与页面的关系、页面问通信方式等进
【中图分类号】G633.6 【文献标识码】A  【文章编号】2095-3089(2018)21-0123-01  数学是由概念与命题组成的逻辑体系。数学概念是数学的细胞、数学的砖瓦,离开数学概念,数学大厦是无法建设的。因此,加强数学概念的教学,是学生学好数学的核心内容之一,也是提高数学教学质量的一个重要环节。  一、引入数学概念应注重学生已有知识经验  建构主义理论认为,学生的学习是在已有知识经验
音乐课程是完成幼儿园教育教学基本目标和幼儿园课程体系中的重要手段与组成部分。创新性的音乐课程设计要注重课程的综合性、注重课程的游戏化、注重学前儿童的认知水平、注
在具有服务质量保证的IPv6视频网格系统中,视频数据采用TCP协议传输。该文根据TCP协议传输的特点,采用基于客户端的被动测量技术,实现了对用户实际获得的视频流网络性能参数延迟
目的比较经腹壁横切口进腹与纵切口进腹行子宫下段剖宫产效果。方法回顾我院同期子宫下段剖宫产60例,其中腹壁横切口30例,腹壁纵切口30例,于手术及半年后随访。分别对腹壁横切口
为了提高实验型红外相机的灵活性和独立性,基于嵌入式技术设计了便携式红外相机,其拥有自己的微处理器、存储设备、显示设备和输入设备,可以脱离电脑的辅助独立运行。采用FPGA产
自从我国步入经济转型期,为了解决产能过剩、投资效率低下等问题,实务界和理论界都在积极寻找提高资源配置效率、改善企业价值创造力的有效途径。与此同时,我国以市场化和产
随着行政审批制度改革不断深入,审批项目需要不断优化重组,审批流程需要不断精简,政府审批时限需要更加高效、快捷,这就要求行政审批服务系统平台能够随时适应改革发展的需要
结合概率数据库技术,以元组匹配所产生的聚类为基础,提出了一种新的基于聚类的非一致性数据的概率方法。基于可信聚类,给出了基本的查询重写技术,在有聚集的查询中,考虑了合适的元
提出了一种基于金线填充的双芯光子晶体光纤超短偏振分束器,并进行了有限元分析.金线表面激发的表面等离子激元与双芯光子晶体光纤纤芯模之间的强烈耦合,导致更短的偏振分束器