【摘 要】
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金属有机化学是近代化学的前沿领域之一,对于寻找新药物、新材料等具有有着重要的意义,锆诱导在金属有机合成中占有重要地位。本文提出了高产率地合成具有共轭结构的丁二烯类
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金属有机化学是近代化学的前沿领域之一,对于寻找新药物、新材料等具有有着重要的意义,锆诱导在金属有机合成中占有重要地位。本文提出了高产率地合成具有共轭结构的丁二烯类衍生物的新方法。该方法是以炔烃为原料在茂锆诱导下首先生成锆杂环戊二烯,然后在CuCl以及钯催化剂作用下,与芳基碘反应即形成了两个SP2C-SP2C新键,实现了锆杂环戊二烯和芳基碘双偶联反应。该反应收率高,选择性好。产物可以进一步衍生化。这类共轭物质在生物活性物质、导电高分子材料、液晶材料、先进的电子和光子材料中具有重要用途。2,5-二三甲基硅烷基(TMS)取代的锆杂环戊二烯和一分子炔烃环化成苯衍生物和Dewar苯混合物,而Dewar苯又可以定量转化为苯衍生物,从而合成了一些新的TMS取代的六取代苯。TMS基团的可衍生化,为进一步选择性合成1,2,4,5-四取代苯提供了基础,解决了由两分子端炔和一分子内炔来合成1,2,4,5-四取代苯立体选择性差的问题。2,5-二三甲基硅烷基(TMS)取代的锆杂环戊二烯和一分子炔烃反应,合成了一些新的线性三烯。为进一步研究线性三烯的性质,加入ICl后反应生成了新的产物—单碘化的线性三烯,说明两个TMS基团的反应活性是不同的,可以进一步衍生化制备不对称化合物。
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