硼硅酸盐玻璃及玻璃陶瓷模拟核素的固化及性能研究

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本文在硼硅酸盐玻璃体系(SiO2-B2O3-Na2O-CaO-Al2O3)中加入5 wt%Nd2O3作为模拟核素,采用熔融法制备出了模拟核素的硼硅酸盐玻璃固化体,研究了Si/B比对其结构和性能的影响,测定了其化学稳定性和密度,并评估了该体系玻璃对模拟核素的包容量。结果表明:随着样品中Si/B比例的降低,B2O3含量的逐步增大,玻璃固化体熔融温度降低,玻璃化转变温度(Tg)先变大后减小;玻璃中[BO3]的数量有所增加,当玻璃中的[BO3]和[BO4]数量达到平衡时玻璃的网络结构应该最为致密,而密度先逐渐上升而后又减小;采用产品一致性法(PCT)得到玻璃固化体的LRNd先减小后增大,当B2O3含量达到16.53 wt%时化学稳定性较好,且样品中Nd2O3的含量达到7 wt%时,玻璃固化体抗浸出能力依然良好。在上述体系加入剂量不同CaO、ZrO2、TiO2,作为晶核剂采用两步法制备了模拟核素的钙钛锆石硼硅酸盐玻璃陶瓷固化体,研究了晶核剂含量、热处理条件(核化温度、晶化温度)及模拟锕系核素对硼硅酸盐玻璃陶瓷固化体晶相组成和其微观结构的影响,并对其化学稳定性进行研究。硼硅酸盐玻璃固化体的玻璃化转变温度(Tg)随着晶体成核剂含量的增加而增加,温度范围为615℃-650℃。随着晶核剂含量的增加,玻璃陶瓷中SiO2晶相减少。CaZrTi2O7晶相数量增加,在CTZ=45%的样品中CaZrTi2O7含量最高,并出现了更稳定的CaZrTi2O7-2M结构。CTZ=50%样品出现了ZrO2晶相。晶核剂在玻璃陶瓷的形成过程中起到了促进作用;核化温度的变化对晶体类型和数量几乎没有太大的影响。在低于950℃时晶化温度的升高促进了钙钛锆石晶相的生长,但当温度达到到950℃时,钙钛锆石数量最多但开始有榍石晶体生成,在950℃1050℃的结晶温度范围内,随温度的升高,钙钛锆石相的衍射峰强度降低,榍石相的衍射峰强度增强。钙钛锆石的衍射峰强度随着Nd2O3含量的增加逐渐减小,当Nd2O3的含量达到9 wt%时,玻璃陶瓷固化体中有钙钛矿晶体出现。Nd2O3含量为7wt%时玻璃陶瓷固化体具有较好的化学稳定性。42天后LRB、LRCa、LRNd分别为6.37×10-4 g·m-2·d-1、1.59×10-3 g·m-2·d-1和2.16×10-6 g·m-2·d-1
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