多孔有机笼（POCs,Porous Organic Cages）是一种由笼状分子晶体堆积而成,具有微介孔结构的多孔材料。多孔有机笼的孔包括其分子本身的笼状内空腔和分子间通过弱相互作用堆积成的孔道,这些孔道在某些条件下能相互贯穿。相较于常见的三维网络框架多孔材料,多孔有机笼可以溶解于大多数的有机溶剂中,具有显著的溶剂加工性。此外,多孔有机笼的二级合成子（分子砌块）可以被灵活地修饰,引入特定的功能位点,定向地合成满足需求的分子笼材料。经过了十年的发展,多孔有机笼从设计、合成到应用均取得了极大的突破,开发出了许多结构新颖,性能优异的多孔有机笼。目前,多孔有机笼的应用多数还集中在小分子分离和气体吸附上,在催化应用上鲜有报道。本文将具有优秀催化活性的三苯基膦（PPh₃）引入到多孔有机笼中,构建新型多孔有机笼,并实现其催化应用。在三苯基膦上引入醛基,通过与环己二胺以亚胺键组装成多孔有机笼PPh3@cage,应用各种表征方法确认其结构,再对其进一步功能化修饰,应用在催化CO₂和环氧化合物环加成反应与炔烃分子内氢芳化反应中。第一章及第二章简单概述了多孔有机笼的发展,归纳了它们的设计思路和合成方法,提出本论文的设计思路和研究目的。另外,介绍了实验部分的用品和研究方法。第三章,首先设计合成了一种三苯基膦功能化的多孔有机笼PPh3@cage,通过单晶解析和氮气吸脱附等测试手段表征结构与多孔性能。然后用CH₃I与PPh3@cage进行季鏻化反应,成功合成了一种催化CO₂和环氧化合物环加成反应的催化剂I-PPh3@cage。在助催化剂Zn Br₂下,该催化剂的活性较高,转化频率TOF值达到800h^-1。该催化剂通过简单过滤的方法即可实现分离回收,结果显示,催化剂重复使用5次,活性无明显下降,显示出了良好的稳定性。此外,该催化剂对反应底物具有良好的适用性,活性的高低与底物的具体结构有很大的关系。在第四章中,将多孔有机笼PPh3@cage进一步功能修饰合成金配合物Au-PPh3@cage。在Ag Sb F₆的辅助下,Au-PPh3@cage应用在催化氧磷炔烃分子内氢芳化反应中,表现出了优于商用催化剂的Ph₃PAu Cl的催化活性。另外,Au-PPh3@cage催化氧磷炔烃分子内氢芳化反应中具有良好的底物适用性,无论芳环上取代基的空间位阻和电子效应如何,均能检测到预期的甲基氧膦化合物。