软锰矿还原浸出制备锰锌软磁铁氧体前驱体

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我国软锰矿储量丰富,当前主要用于制备电解锰,利用软锰矿制备更高附加值的产品是锰行业亟待解决的问题。本课题以湖南湘西州软锰矿为原料,制备锰锌软磁铁氧体,主要完成了下面几部分内容:以软锰矿为原料,铁粉为还原剂,硫酸浸出,再加过量铁粉将Fe3+还原,除杂净化后得到Fe2+和Mn2+的混合溶液,按照理论配比在混合溶液中添加FeSO4·7H2O和ZnSO4·7H2O,再用NH4HCO3和NH3·H2O作为沉淀剂,硬脂酸锌作表面活性剂,采用共沉淀法制备锰锌软磁铁氧体前驱体。通过单因素确定铁粉还原浸出软锰矿的最佳条件为:铁锰物质的量比0.8:1,酸锰物质的量比2.5:1,液固质量比5:1,反应时间2h,反应温度为室温(15℃),该条件下锰的浸出率为98.40%。氟化除钙镁的最佳条件为:NH4F用量为理论用量的3.0倍,pH值3.5,反应温度90℃,沉淀时间1.5h,在此条件下Ca2+和Mg2+的最高去除率分别为94.8%和85.2%。共沉淀的最佳条件为:加铵系数1.8,反应pH值7.5,反应温度40℃,反应时间60min,静置时间12h。共沉淀法制备得到的锰锌软磁铁氧体颗粒呈均匀的球状,粒径在1μm左右,饱和磁感应强度为60.45emu/g。采用软锰矿直接浸出法制备锰锌软磁铁氧体,与分析纯硫酸盐制备得到的锰锌软磁铁氧体粉体饱和磁感应强度相当。以软锰矿为原料,橘子皮为还原剂,硫酸浸出,浸出液通过净化除杂后得硫酸锰溶液,分别用空气和MnO2做氧化剂直接氧化Mn2+制备Mn3O4。以Mn3O4产品为原料,加入一定配比的分析纯Fe2O3和ZnO,通过高能球磨法制备MnZn铁氧体前驱体。通过对单因素探讨得出桔子皮浸出软锰矿的最佳条件为:橘矿比为0.15,反应温度80℃,硫酸浓度为3mol/L,液固质量比6,反应时间10h,在此条件下锰的浸出率为98.32%。由空气直接氧化游离二价锰离子制备得到的Mn3O4锰含量高,杂质含量低,颗粒细小均匀,符合软磁铁氧体用Mn3O4标准。而二氧化锰直接氧化游离二价锰离子制备Mn3O4,因为二价锰的直接水解沉淀和部分二氧化锰未发生反应,产品Mn3O4锰含量偏低,不能用于合成锰锌软磁铁氧体。用空气氧化制备的Mn3O4,通过高能球磨法制备锰锌软磁铁氧体粉体,其XRD图显示为纯相,但颗粒粗细不均。磁滞回线分析显示软磁性不明显,且饱和磁感应强度与共沉淀法制得的锰锌软磁铁氧体相比偏低。
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