锂离子电池负极材料Li4Ti5O12及其薄膜电极的制备改性研究

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针对锂离子电池负极材料钛酸锂(Li4Ti5O12)存在的导电性差、大电流充放电性能不佳等问题,本文采用高温固相法制备了Ni2+掺杂Li4Ti4.9Ni0.1O12,借助溶胶凝胶法制备了β-环糊精碳包覆和壳聚糖碳氮量子点共修饰钛酸锂,通过旋涂法探究了钛酸锂薄膜电极的制备工艺,并制备了Ag沉积钛酸锂薄膜电极,有效地提高材料的本征导电性,得出如下结论:采用Ni2+掺杂钛酸锂高温固相法合成Li4Ti4.9Ni0.1O12,结果表明,Ni2+成功掺杂进钛酸锂晶格中,样品无杂相存在,晶粒表面光滑,颗粒大小均匀,分散性良好;Li4Ti4.9Ni0.1O12在0.5C首次放电比容量为173.3 m Ah/g,库伦效率为97.4%;50次恒流充放电后的比容量为163.4 m Ah/g,容量保持率为94.3%;与纯相Li4Ti5O12(LTO)相比,制备的Li4Ti4.9Ni0.1O12具有更小的电荷转移阻抗Rct和韦伯阻抗Rw。通过溶胶凝胶法成功制备了纯相LTO和不同β-环糊精碳包覆量的Li4Ti5O12/C复合材料。制备的样品粒径尺寸分布在50-200nm之间,具有结晶度良好的立方尖晶石型结构。碳包覆样品中,CLTO-2(5wt%)电极材料表现出最高的可逆比容量和最佳的容量保持率。5C倍率下,CLTO-2的首次放电比容量为167.1 m Ah/g,100次循环后容量保持率为93.3%,在电流密度为10C和20C的高倍率下,CLTO-2电极仍保持138.0 m Ah/g、125.4 m Ah/g的可逆比容量,在100次循环后,容量保持率相较于0.5C时比容量的83.7%、72.6%,电化学性能明显高于其它3个样品。以壳聚糖为原料通过溶胶凝胶法成功制备了碳氮量子点修饰CN/Li4Ti5O12(CNLTO)复合材料,样品粒径尺寸分布在50-200nm之间,CNLTO表现出堆叠的表面碳氮量子点修饰的特殊形貌。0.5C倍率下,CNLTO的首次放电比容量为219.7 m Ah/g,100次循环后容量保持率为80.3%,在电流密度为20C和40C的高倍率下,CNLTO电极仍保持156.5 m Ah/g、140.4 m Ah/g的可逆比容量,在100次循环后,CNLTO对应的容量保持率分别为100%、94.8%,20C高倍率下循环600次后的比容量为149.5m Ah/g,容量保持率为93.1%,表明碳氮量子点修饰材料能显著提高材料电化学性能。通过溶胶凝胶-旋涂法实验探究Li4Ti5O12薄膜材料的最佳制备工艺。结果表明,在3000rpm匀胶转速下,以5℃每分钟的升温速率升温至350℃保温15min,旋涂8次,并在700℃退火30min制备出表面光滑,结晶度良好的纯相Li4Ti5O12薄膜;在最优条件下引入不同含量的Ag NO3作为掺杂源探究Ag掺杂对Li4Ti5O12薄膜材料的物相组成、成膜完整度和电导率的影响。结果表明,Ag微粒沉积在薄膜表面并未改变薄膜材料的晶体结构,表面沉积Ag微粒能提高复合材料的电子电导率,但成膜的完整度与银含量呈负相关。
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