ZSM-5沸石催化焦化苯与乙醇烷基化合成乙苯的研究

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基于改性HZSM-5、纳米HZSM-5和小晶粒ZSM-5沸石催化剂,开展了焦化苯与乙醇烷基化合成乙苯反应过程的研究,并基于性能评价和特性表征相结合的方式,对催化剂性能差异的原因进行了探讨。论文首先对改性HZSM-5沸石催化剂催化焦化苯与乙醇烷基化合成乙苯的反应条件进行了系统的考察。结果表明,该催化反应适宜的反应条件为:温度350~450℃,苯与乙醇摩尔比为3~5,质量空速为4~6 h-1,在此条件下,催化剂催化焦化苯与乙醇烷基化合成乙苯具有较好的活性稳定性。以性能评价和特性表征(XRD、TPD和BET)相结合,对上述催化剂性能比较的结果表明:(1)改性HZSM-5沸石对苯与乙醇烷基化合成乙苯具有良好的乙苯选择性和稳定性。反应温度升高(从390℃到450℃),乙苯选择性降低(乙苯选择性从91.3%降至86.5%),副产物二乙苯选择性增加;苯醇摩尔比(2~8)增大,对乙苯选择性和催化剂的稳定性有利,空速增大,乙醇脱水反应生成非芳烃的可能性增加,导致苯的转化率下降(从19.45%降至17.71%)。(2)反应温度、苯醇摩尔比和空速对催化剂的寿命影响显著,较高的反应温度和较低的空速下,催化剂具有良好的稳定性。(3)硼、磷、镁、钴改性HZSM-5沸石的总酸量比未改性的HZSM-5小,同时酸强度略有下降。(4)纳米HZSM-5(粒径<100nm)具有较好的活性和稳定性,以焦化苯为原料(噻吩含量360ppm),反应温度390℃,焦化苯与乙醇摩尔比为4,质量空速为6h-1的条件下,在900h左右的长周期寿命考察中,选择性一般维持在85%以上,苯转化率在18%左右,噻吩脱除率在88%左右。硼改性HZSM-5的效果较为明显,在相同的反应条件下,催化剂在1300h内催化性能较为稳定。(5)HZSM-5及其改性后的HZSM-5催化剂具有一定的脱噻吩性能,噻吩被转化为硫化氢逸出,产物经精馏分离后所得乙苯(纯度99.5%)不含硫。
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