酮/肼反应制备环丙基甲基酮连氮研究

来源 :中国科学院大学(中国科学院过程工程研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:lymoso
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酮连氮化合物具有共轭双键(-C=N-N=C-),化学活性强能够发生多类反应,广泛应用于医药中间体、感光材料、可聚合单体、染料、航空燃料等众多工业领域。本文针对环丙基甲基酮和水合肼的缩合反应,优化了反应条件,测定了反应焓变和动力学,表征了产物环丙基甲基酮连氮(C10N2H16)的结构,系统测定了其物化性质。主要进展如下:(1)环丙基甲基酮连氮的合成及反应优化。通过环丙基甲基酮和水合肼反应合成了环丙基甲基酮连氮,经多次蒸馏提纯后对其结构进行一系列表征。测定了反应热,得到反应焓变和吉布斯自由能等。在常压下,分别研究反应转速、环丙基甲基酮与肼的摩尔配比、温度、时间和溶剂对反应的影响。在优化的反应条件下(转速500 rpm、摩尔配比2/1、温度363.2 K、时间7 h),经气相色谱测定,环丙基甲基酮的转化率达96.8%,环丙基甲基酮连氮的产率达93.6%。在此基础上,建立了宏观反应动力学模型,计算了反应级数和活化能等参数。(2)环丙基甲基酮连氮的物化性质测定和关联。在温度范围为(T,280~400K)区间内,测定了环丙基甲基酮连氮的密度(ρ,0.884~0.947g·cm-3)、动态粘度(η,1.39~2.88mPa·s)、比热容(Cp,2.03~2.32J·g-1·K-1)、表面张力(γ,22.1~25.0mN·m-1)等。结果显示,ρ、η、γ与T呈正相关,Vm、α、Cp与T呈负相关。针对环丙基甲基酮+环丙基甲基酮连氮体系,实验测定了其汽液相平衡,应用NRTL模型数值关联得到二元交互参数。综上所述,文中合成了新型的环丙基甲基酮连氮,测定了反应焓变与动力学,得到了环丙基甲基酮连氮的物化参数。以上工作为实现环丙基甲基酮连氮的工业化应用提供了重要的基础支撑。
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