皮革离型纸用硅丙细乳液的合成及应用研究

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本论文用反应性乳化剂ER-10和十二烯基琥珀酸钠(DDSA-Na)乳化八甲基环四硅氧烷(D4)单体,通过高速分散和高压均质处理得到单体细乳液。以十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂、乙烯基二甲基乙氧基硅烷(EDEV)作封端剂进行细乳液聚合,合成聚有机硅细乳液。最后对加入聚有机硅细乳液的丙烯酸酯类混合单体进行细乳化处理,通过种子乳液聚合制备得硅丙细乳液,并将合成的硅丙细乳液产品涂布于皮革离型原纸上,制备得到皮革离型纸并测试其性能。以D4为原料,采用反应性乳化剂进行预乳化处理,以制备达到细乳液聚合的粒径和提高单体转化率要求的单体细乳液。文中主要研究了反应性乳化剂种类、用量及配比对单体细乳液粒径及贮存稳定性的影响。结果表明:最佳的乳化剂种类为非离子乳化剂ER-10与阴离子乳化剂DDSA-Na,两者总用量为5%(相对于单体)、质量比为3:1,细乳化方式采用超高压均质,均质压力和次数分别为100MPa和6次,此时得到的稳定细乳液的平均粒径为202nm,有效保证了细乳液聚合体系的稳定性,且有机硅单体转化率高于90%。采用阳离子细乳液聚合,以D4为原料,DBSA作催化剂,EDEV为封端剂制备分子链端含双键的聚硅氧烷中间体,以进一步合成疏水性能更好的硅丙乳液。考查了聚合温度、DBSA用量、封端剂种类、EDEV用量及加入时间对单体转化率、产品粒径及其分布的影响。结果表明:聚合温度85℃,DBSA用量6%,EDEV用量1.0%,聚合反应3h时加入EDEV可得到平均粒径95.3nm,多分散指数(PDI)为0.123的稳定聚有机硅细乳液产品,单体转化率达92.1%。产物的红外光谱(FT-IR)表明封端剂已有效地参与了细乳液聚合反应。透射电镜(TEM)测试表明聚合物粒子为纳米粒子。文中还建立了主要工艺参数对D4阳离子细乳液聚合制备官能化聚硅氧烷的转化率的预测模型。以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)和聚有机硅细乳液为原料,采用反应性乳化剂ER-10和SR-10进行高压均质处理,以达到细乳液聚合的粒径要求。再以过硫酸铵(APS)为引发剂,经过种子乳液聚合合成硅丙细乳液。主要考查了引发剂用量和聚有机硅细乳液用量对单体转化率、乳胶粒粒径及其粒径分布、硅丙共聚物的热稳定性、玻璃化转变温度以及疏水性能的影响。结果表明:反应性乳化剂用量为3%(相对于丙烯酸酯类混合单体),ER-10和SR-10质量比为3:1,均质压力为400bar,均质次数为4次时可以得到粒径达到细乳液聚合要求的混合单体细乳液;引发剂用量为2%,聚有机硅细乳液用量为20%时,得到的单体转化率最高为95.7%,平均粒径为170.1nm,PDI为0.002。提纯后聚合物的热重(DTG)分析表明:共聚物的初始分解温度为368.18℃,最大失重温度为398.69℃,耐热性能有一定提高。共聚物膜的表面接触角为102.1°,疏水性能良好。红外光谱分析表明:有机硅已接枝到聚丙烯酸酯链上。将合成的硅丙细乳液产品通过涂布机均匀涂布于皮革离型原纸上。主要研究了引发剂用量和聚有机硅细乳液用量对皮革离型纸性能的影响。结果表明:当引发剂用量为2%,聚有机硅细乳液用量为20%时,得到的皮革离型纸性能最好,其剥离强度为28cN/25mm,光泽度达到95.4光泽单位,Cobb值2.1g/m2,且不影响纸张的抗张和撕裂性能。扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)观察结果均表明:涂布后的PU革离型纸其表面更加平整、光滑、致密,再次证实了皮革离型纸具有优异的耐水性能。
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