本论文由两部分组成:第一部分研究了α-溴代硝基化合物、α-溴代环己酮、α-溴-ε-己内酯三种引发剂在铜系催化体系原子转移自由基聚合中的应用;第二部分则通过一种新的化合物α-溴-ε-己内酯将开环聚合与原子转移自由基聚合相结合,采用大分子引发剂法制备了结构可控的接枝共聚物 PCL-g-PSt。 以 2-溴代环己酮为引发剂,溴化亚铜为催化剂,以2,2’-联吡啶(BPY)和 N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体进行了苯乙烯原子转移自由基聚合,得到了窄分子量分布的聚苯乙烯。 以 2-溴-环己内酯作为引发剂,溴化亚铜为催化剂,PMDETA 为配体,进行了苯乙烯原子转移自由基聚合,得到了窄分子量的聚苯乙烯。 以 2-溴-2-硝基丙烷作为引发剂,溴化亚铜为催化剂,BPY 或PMDETA 为配体,分别进行了苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸甲酯(MA)的原子转移自由基,得到了窄分子量分布的 PSt、PMMA 和PMA。 由α-溴代环己酮为原料合成了α-溴-ε-己内酯,用 HNMR、<WP=4>13CNMR、MS、IR、元素分析对该化合物进行了表征。 用 2-溴-ε-己内酯(2-Br-ε-CL)和ε-己内酯(ε-CL)在异丙醇铝的引发下进行了阴离子开环共聚合,1HNMR 证实了所得聚合物是 2-溴-ε-己内酯和ε-CL 的无规共聚物。由于共聚物的单体单元中溴原子的化学环境与 2-溴-ε-己内酯几乎完全相同,因此探讨了用所得PCL-co-PBrCL 作为大分子引发剂进行苯乙烯的原子转移自由基聚合。得到了主链是聚己内酯,侧链是聚苯乙烯的接枝聚合物 PCL-g-PSt。