功能型双-β-二酮衍生物的合成及光谱性质的研究

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在过去的几十年里,β-二酮系列化合物一直被广泛的研究。通常情况下,β-二酮分子在溶液和固相状态中都存在着烯醇化异构现象,特殊多变的结构不仅为有机反应提供了丰富的内容;同时也作为一类经典的螯合剂,能够与稀土离子配位形成稳定的六元螯合环,它在有机合成和配位化学及与其相关的多个学科领域都有着举足轻重的地位。本论文以双-β-二酮配体为研究对象,选用易制备,价格低廉的药品为原料,合成了6种新的双-?-二酮1a-1f,并以它们为中间体,进一步衍生出三个系列的的20个新的化合物。主要工作内容如下:(1)双-β-二酮的合成本文选用含吡啶杂环的芳香酮2,6-二甲基-3,5-二乙酰基吡啶为起始原料,以强碱叔丁醇钾为催化剂,分别与乙酸乙酯和5种芳香酯经Claisen缩合反应,制得了6种以吡啶杂环为间隔基的双-β-二酮1a-1f。核磁共振和红外光谱数据表明在固相和液相均主要以烯醇式的结构存在;紫外光谱分析表明,该系列化合物1a-1f具有较强的紫外吸收和较大的摩尔吸光系数(logεmax?4.65)。(2)双-β-二酮衍生物的合成以双-β-二酮为中间体,与水合肼反应制备了6种双-1H-吡唑类的衍生物,它们的结构均通过核磁光谱、红外光谱、质谱和元素分析等表征手段进行了确认。其中,2a的X-Ray单晶衍射测试结果表明:其基本单元由一个双-1H-吡唑分子(2a)和一个水分子组成;并讨论溶剂THF和CH2Cl2对其光谱性质的影响。(3)双-β-二酮配合物的合成制备了8种以1a和1f为第一配体的铕及铕与二联吡啶(Bipy),邻菲罗啉(Phen),三联吡啶并苯(PTP)的二元、三元配合物,光致发光结果显示,8种铕配合物均显示Eu3+特征发射峰,增大配体的共轭程度和引入合适的第二配体均能够很好的敏化中心铕离子,提高铕配合物的发光效率。其次,通过双-?-二酮与三氟化硼乙醚发生络合制备了6种吡啶基双-β-二酮二氟化硼配合物,其中3b的荧光量子产率最高,达到(Φu=0.94),它们的结构通过核磁共振、红外光谱、质谱、紫外光谱等表征手段进行了确认。
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