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纤维素是自然界产量最丰富的天然高分子。研究者们已经对其进行了大量的改性研究,其中接枝共聚是常用的方法之一,它可以在不破坏纤维素固有性能的条件下,赋予纤维素某些新的性能。但目前采用的接枝聚合的方法存在一系列问题,诸如生成大量均聚物、引起主链的交联和降解、分子量和分子量分布不可控等。本文采用原子转移自由基聚合的方法合成了纤维素的接枝共聚物,克服了上述缺点,得到了一系列结构可控的接枝共聚物,并且该接枝共聚物具有主链疏水、支链亲水的双亲性能。
首先合成了带有溴异丁酸酯基团的乙基纤维素大分子引发剂。通过核磁氢谱和红外谱图证明了溴异丁酸酯基团的生成,并通过核磁氢谱表征了引发点的密度。通过调节反应物的比例,得到引发点密度不同的乙基纤维素大分子引发剂。由此可以通过控制引发点的密度来控制接枝共聚物支链密度。
采用CuBr/PMDETA为催化体系,以官能化的乙基纤维素作为大分子引发剂,在甲苯/环己酮混合溶剂中引发丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合反应。通过水解掉聚丙烯酸叔丁酯上的叔丁基得到了具有双亲性的乙基纤维素-g-聚丙烯酸接枝共聚物。采用CuBr/bpy为催化体系,以官能化的乙基纤维素作为大分子引发剂,在极性溶剂甲醇中低温引发甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的原子转移自由基聚合反应。采用CuCl/Me6-TREN为催化剂,以官能化的乙基纤维素作为大分子引发剂,在四氢呋喃中引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)的原子转移自由基聚合反应。应用GPC,1H-NMR和FTIR等表征手段对三类接枝共聚物进行了表征。同时研究了三个体系的反应动力学。结果表明聚合反应是一级反应,也就是在聚合过程中反应体系中活性种的浓度基本恒定。同时初步研究了乙基纤维素-g-聚丙烯酸、乙基纤维素-g-聚甲基丙烯酸羟乙酯和乙基纤维素-g-聚N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚物在水溶液中的自组装行为。