NH2-rMIL-125(Ti)的后修饰及其在可见光催化氧化芳香醇中的应用

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芳香醛是一类重要的精细化工中间体,常被用于药物、香料等的合成。传统的生产工艺采用氧化法或氯化水解法,其缺点是能耗高,环境污染严重。光催化氧化作为一种绿色的合成技术日益受到人们的关注,传统的半导体材料在光催化氧化芳香醇制芳香醛的反应中选择性差,可见光利用率低。因此,发展新型可见光催化材料是实现光催化氧化技术应用的核心。近几年来,金属有机骨架材料(Metal-organic Frameworks, MOFs)的蓬勃发展为研发具有高选择性催化氧化活性的新型光催化材料带来了新的希望。本论文采用吡啶-2-甲醛(2-PA)或过渡金属Ni对氨基化后的Ti基MOF材料NH2-MIL-125(Ti)进行后修饰,通过X-射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、紫外可见漫反射光谱(Uv-vis DRS)及光电性能测试等多种分析表征手段对所合成的催化剂进行表征,并考察其在可见光照射下催化氧化芳香醇的性能。本论文得到的主要研究结果如下:1.相对于NH2-MIL-125(Ti),利用吡啶-2-甲醛对NH2-MIL-125(Ti)修饰得到的材料2-PA@NH2-MIL-125(Ti),其可见光吸收有了明显的提高。在可见光的照射下,2-PA@NH2-MIL-125(Ti)能选择性催化氧化苯甲醇生成苯甲醛,且苯甲醇的转化率明显高于未修饰的催化剂。2.通过浸渍法制备的Ni纳米颗粒修饰的Ti基MOF材料1 wt.%Ni@NH2-MIL-125(Ti),其在可见光下能将不同芳香醇选择性催化氧化生成对应的芳香醛。相比于未修饰的NH2-MIL-125(Ti),1 wt.% Ni@NH2-MIL-125(Ti)的催化性能得到了明显的提高,初步分析认为,Ni纳米颗粒的引入不仅有利于Ti基MOF材料对可见光的吸收,而且有利于芳香醇氧化反应中光生电子的激发和转移。本论文的创新点:分别利用吡啶-2-甲醛(2-PA)和Ni纳米颗粒对NH2-MIL-125(Ti)进行后修饰,从而提高其可见光催化氧化芳香醇的活性。这对于设计合成具有可见光响应的金属有机骨架型复合光催化材料以及拓展MOFs的应用有着重要的指导意义。
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