电喷雾萃取电离质谱法在呼吸气体及土壤分析中的应用研究

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常压快速质谱技术能够实现待测样品的原位、快速、实时、在线、无损、活体分析,无需进行样品预处理,兼具灵敏度高、特异性好等优势。突破了传统质谱需要冗长样品预处理和分离的限制,打开了常压质谱分析的窗口。电喷雾萃取电离质谱(EESI-MS)技术是常压快速质谱技术之一,能够耐受复杂基体的影响,操作简便,稳定性好。EESI-MS技术适用于各种形态样品(气态、液态、固态、粘稠物等)的分析,广泛应用于食品医药监督、公共安全、环境监测、临床诊断、代谢组学、生物大分子(如多肽和蛋白质等)分析等各个领域。本文主要研究EESI-MS在呼吸气体和土壤样品分析中的应用。本文的主要研究内容分为:1、EESI-MS技术在呼吸气体指纹谱图研究中的应用。对中医确诊为阴虚/阳虚证患者和健康人的呼吸气体进行活体EESI-MS分析,结合PCA方法,对阴虚、阳虚、阴阳两虚和健康人群的指纹谱图进行区分;采用未知呼吸气体样本进行验证,结果匹配。通过比对呼吸气体EESI-MS指纹谱图,能检测咖啡对人体新陈代谢的影响,并结合高分辨质谱,对部分目标化合物进行初步元素组成(分子式)鉴定。2、EESI-MS技术应用于呼出气体中NO的检测。单独以人体呼出气体中NO为研究对象,考察了吸烟对人体呼出气体中NO浓度(FeNO)的短时间和长时间内的影响。通过对阴虚/阳虚证患者和健康人的FeNO对比,发现阴虚/阳虚证患者的FeNO明显高于正常人。由此可见,EESI-MS是活体代谢组学和临床诊断研究的一种有效实用的分析手段。3、EESI-MS技术在土壤研究中的应用。土壤是基体较为复杂的样品,采用EESI-MS技术直接对荒草、马尾松及木荷根际土壤样品溶液进行了快速分析。结合串联质谱技术,在木荷根际土壤样品溶液中鉴定出丁香醛和松脂素,在马尾松根际土壤样品溶液中鉴定出去氢枞酸。在马尾松根际土壤溶液中发现了一种新的化合物3,3-二氨基-3-羟基丙酸,其很可能是尿素在土壤里代谢过程的一种中间体。这一研究为阐明氮素转化过程的机理提供了新的思路,也为EESI-MS在土壤学研究中的广泛应用提供了可能。
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