近年，苯环中的一个CH瓣被过渡金属取代得到“金属苯”甚至“金属苯炔”类化合物的研究，受到越来越多合成者们的关注。在前人已报道的“金属苯”中，利用过渡金属与炔的环化作用合成“金属苯”的例子目前仅有两例，都是用两当量的乙炔参与环化反应。本论文首次报道用等当量的五碳双炔与锇配合物发生环化反应，制得了结构新颖的“锇苯”配合物。主要研究内容与结果如下： 通过配位不饱和的16电子锇配合物OsCl₂（PPh₃）₃与五碳双炔有机化合物HC≡CCH（OH）C≡CH反应，再加入PPh₃反应，直接关环制得新型“锇苯”配合物[Os（CHC（PPh₃）CHC（PPh₃）CH）Cl₂（PPh₃）₂]（OH）。对该“锇苯”进行了全面的NMR，IR表征，并取得了单晶结构的数据。其单晶结构揭示该“锇苯”的几何构型为八面体，具有芳环体系的特征：环上C-C键长都是典型的苯衍生物的键长，环上碳间的夹角与六元环的存在相吻合。其Os-C（α）键长介于类似结构的“锇苯”和“锇苯炔”之间。整个含金属六元环是一个离域的结构。 前人已报道用RuHCl（CO）（PPh₃）₃直接与合适的双炔插入反应制得一系列有趣的含C₄H₄-桥，C₆H₄O₂-桥和C₅H₅-桥的双核配合物。本论文中，尝试用RuHCl（CO）（PPh₃）₃与4-PhPy反应后，再与HC≡CCH（OH）C≡CH反应。实验结果表明无法的得到预期的双边插入产物，只能得到单边插入反应产物RuCl（CO）（CH=CH-CH（OH）C≡CH）（PPh₃）₂（4-PhPy），余下的末端炔无法再与钌氢配合物继续进行插入反应，这可能是由于空间效应的影响。从配合物RuCl（CO）（CH=CH-CH（OH）C≡CH）（PPh₃）₂（4-PhPy）长晶体得到与Ru相连的C链断裂的产物RuCl₂（CO）（4-PhPy）（PPh₃）₂，有趣的是，它的单晶揭示该晶体结构中有一个通过金属中心且与其八面体几何构型的轴相垂直的对称面，而且Ru上的Cl和CO配体的位置与原料及常见的类似配合物中的Cl和CO位置都不一样。 中文摘要 此外，还尝试用（PhCed）2PPh（非末端炔）与RuHCI（CO）(PPhJ3反应，实验结果表明没发生钉氢配合物与炔的插入反应，只是发生了简单的配体取代反应生成配合物RUHCI（CO）(PPh山(P（Ph）（C。CPh）＊，其结构得到单晶衍射的确认。 己有研究表明：在所有带C对称轴的分子中，只有带G对称轴的分子没有偶极矩但仍有一定的e值，因此，有G对称轴的分子作为非线性光学材料有很大的应用前景。迄今，所有含G对称轴金属有机化合物均是以三乙炔基苯为母核构筑的。按理，也可以用三乙烯基苯为母核构筑，但前提是三个乙烯基有一定的朝向要求以使分子保持G轴对称性。我们致力于含金属乙烯桥的具有G对称轴的金属有机化合物的合成。主要研究内容与结果如下： 利用钉氢配合物RuHCI（CO）（PPhs）。与1，3，5－（HC。C）3－C。H3的插入反应，再用毗陡配位合成一种含乙烯基钉结构单元的共轭的三钉配合物1，3，5＜RuCIo八PPh。＊PyCH＝＝CHI瓜Hs。这是首例以三乙烯基苯为母核构筑含G对称轴的金属有机化合物，产物得到NMR等多种现代分析手段的表征，并获得了单晶结构的数据。其单晶衍射结果证实这类配合物是含G对称轴的分子：几个与RU相连的RU－P，RU－CI，RU－C（0）的键长及对应的键角都基本相等；苯环上三个取代基的夹角基本上都为 120”。与类似结构的三乙炔基的三金配合物的结构相比，有更好的G对称性。