缩氨基硫脲及其配合物的合成、表征及性能研究

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缩氨基硫脲属于—类特殊的Schiff碱,它含有R1-C=N-NH-CS-NH-R2基团。基团中氮原子、硫原子含有孤对电子,可以与过渡金属形成多种多样的配位结构。与配合物的合成及结构研究相比较,其应用研究相对滞后。近年来配合物在制药工程、生物工程、化学工程、功能材料、工业分析等领域展现出了广阔的应用前景并成为人们的研究热点。   与金属阳离子配合物的发展相比较,阴离子配合物的研究相对滞后。近二十年来人们认识到阴离子在生物的生命活动中扮演着重要的地位,阴离子识别已成为当今超分子化学十分活跃的研究领域。在众多的阴离子受体中,硫脲可提供双重氢键,与阴离子具有优良的氢键结合能力。但是到目前为止,缩氨基硫脲类化合物的阴离子识别报道偏少,所以我们设计新型的缩氨基硫脲并将其用于阴离子识别研究中。   本文以2-羟基萘甲醛,水合肼,异硫氰酸酯衍生物为原料,合成了2种新型缩氨基硫脲,3种金属配合物,并探讨了它们在生物学领域及阴离子识别领域的应用。其主要的研究内容和结论如下:   合成了1-(1-亚甲基-2-羟基萘)-4-苯基-氨基硫脲(HL1),通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱、核磁氢谱对其进行表征。以其为配体,采用溶液合成法,将其与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)三种过渡金属离子进行配位得到三种金属配合物,并通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外-可见光谱对配合物的结构进行了初步表征,通过HL1及配合物的光谱变化,推测出可能的配位模式。通过抑菌活性实验发现配体及金属配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、欧文氏草生杆菌这三种菌株均有不同程度的抑菌作用。   合成了1-(1-亚甲基-2-羟基萘)-4-苯甲酰基-氨基硫脲(HL2),通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁氢谱对其进行表征。以其为配体,研究了与不同阴离子的识别作用,结果表明,该受体分子对F-、CH3COO-、H2PO4-有很好的识别作用。并利用质子溶剂效应实验和1HNMR滴定实验,进一步证明了受体分子与阴离子间氢键作用的本质,并探讨了受体分子与阴离子间可能的作用机理和结合模式。   将HL1金属配合物应用于阴离子识别体系。探讨了HL1与Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+5种金属阳离子的作用,筛选出一种最佳金属配合物HL1-Zn并将其用于阴离子识别。结果表明:L-Zn2+金属配合物对Cl-、H2PO4-分别具有独特的光谱效应及颜色变化,可据此建立选择性识别Cl-、H2PO4-新体系。
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