复配高温酸化缓蚀剂对13Cr管材的缓蚀效果与机制研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:suifengangle
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在油气田的开采过程中,常常需要用到酸化压裂的方式提高采收率,由于地层温度高,酸化压裂液具有很强的酸性,在溶蚀岩层的过程中,金属设备也不可避免地受到严重的腐蚀。本文针对酸化过程中高温强酸的条件,试图研制一种耐高温耐强酸的高温酸化缓蚀剂,以降低腐蚀对金属设备的破坏。首先,在实验室合成了缓蚀剂的主剂2-氨乙基苯亚甲基-1-1-十七烯基咪唑啉季铵盐(IM)和N-苄基喹啉(QL),并利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)对合成产物进行了分析,确定了合成产物即为目标产物。然后,用合成的主剂QL、IM分别与复配剂聚醚型氟碳表面活性剂(silok)、乳化剂OP-10、无机盐KI进行复配性能研究,测试用材料为13Cr管材。测试方法包括:失重法(WL)、动电位极化曲线法(Tafel)、交流阻抗法(EIS)。结果显示:silok与IM有协同作用。在140℃,20%盐酸条件下,Silok的添加使IM的缓蚀效率从16.15%提高到19.05%,并且增强效果要好于OP-10(使IM的缓蚀效率从16.15%提高到16.64%)。但是,即使IM与Silok复配之后缓蚀效率依然不高。KI的添加使IM在高温酸性条件下的缓蚀效率从19.05%提高到83.57%,使IM在140℃下表现出较好的缓蚀效果。但是,IM为主的复配体系在温度达到170℃之后缓蚀效率仅为3.86%。对于QL来说,单独添加的情况下,在140℃时,缓蚀效率就高达98.24%。但是,温度升高到170℃之后,缓蚀效率下降到13.55%,KI的加入也使QL在170℃的高温下缓蚀效率提高到74.62%。另外,通过零电荷电位(PZC)测试和分子前线轨道分布对缓蚀剂的缓蚀机制和协同作用机制进行了研究。PZC测试结果显示:QL、IM和KI的添加使体系的微分电容值明显减小,使钢表面的带电量增加;QL/IM与KI复配之后的体系,是I-优先吸附在金属表面改变了双电层性质,然后QL/IM再进行吸附,这样QL/IM和I-共同构成了缓蚀体系,对金属起到了比单一组分添加时更好的缓蚀效果;通过最高占有分子轨道能量EHOMO和最高未占有分子ELUMO可知,OP-10和Silok较QL和IM更容易失去电子,而QL和IM较OP-10和Silok更容易得到电子。这样,缓蚀剂吸附到铁表面之后,分子之间通过得失电子达到一种平衡,使缓蚀剂分子的吸附更加稳定。最后,通过失重法对QL在硫化氢/二氧化碳环境中的缓蚀效果进行了研究,结果显示,添加了以QL为主的复配缓蚀剂后,在60℃中H2S/CO2环境中,试样腐蚀速率均低于0.076mm/a,符合标准规定。并且在100℃的H2S环境中,添加K I的复配体系效果比单独添加QL有更好的缓蚀效果,腐蚀速率从0.1012mm/a下降到0.0680mm/a。
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