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己内酰胺是一种重要的化工原料,目前其工业化生产工艺存在流程长、物耗和能耗高、投资大、副产硫铵多、环境污染严重等诸多问题,在己内酰胺产能日益扩大的今天,寻找能够降低己内酰胺生产成本的新技术是企业在市场竞争中占据有利地位的关键。 本课题提出一种以环己烷为溶剂进行非均相氨肟化反应制备环己酮肟,再以环己烷肟溶液和发烟硫酸进行溶剂重排反应的己内酰胺制备方法,较传统的己内酰胺生产工艺有流程短、能耗低、硫铵副产少等优点。 首先,本课题经过对以环己烷为溶剂的环己酮非均相氨肟化反应工艺研究,证明了该工艺的可行性,然后通过单因素考察和优化实验,确定了较为优化的反应条件为:温度:85℃;压力:0.3MPa;双氧水:环己酮=1.2:1(mol);气氨:环己酮=1.15:1(mol);环己烷:水=1:5(wt%);环己酮进料量20ml/min(反应体系约120ml),优化实验结果显示,在反应时间为2h时环己酮转化率即可达到99.97%,环己酮肟选择性可达到99.91%,同时针对优化实验测定出反应液轻相和重相各组分所占比例,并对轻相中催化剂的分离做了初步研究,对重相中环己酮肟的萃取做了研究,确定了萃取剂和萃取液的较适宜比例,为工业化生产提供数据参考。 其次,以本课题中制备的环己烷肟溶液为基础进行了溶剂重排制备己内酰胺的工艺研究,鉴于实际生产中己内酰胺收率和重排液滴定值为衡量反应效果的主要指标,分别考察了不同酸肟比、不同肟浓度、不同反应时间下己内酰胺的收率和重排液的滴定值。结果显示,在反应温度70℃、酸肟比1.4、反应时间2~3h反应条件下,己内酰胺收率可达到96%以上,而重排液滴定值处于1.6左右,而在考察范围之内环己酮肟浓度对己内酰胺收率没有较大影响。 总之,本课题根据工业化生产需要,将非均相氨肟化反应和溶剂重排有机结合,探索了一条可以缩短流程、降低物耗和能耗、节省设备投资、减少副产硫酸铵产量的己内酰胺生产路线,为己内酰胺生产企业提供大大降低生产成本的新的工艺,并已开始工业设计。