原位纳纤化PLA基共混材料的制备及其性能研究

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生物质高分子材料聚乳酸(PLA)具有众多优点,包括原材料可再生、与PET相媲美的力学强度,以及良好的生物相容性、降解性。但是作为目前最有应用前景的环境友好型高分子材料,PLA韧性差,制品结晶度低等缺点,严重限制了其广泛应用。如何提升PLA的结晶度,并使其同时具有高强、高韧的性能,是PLA改性的研究热点,也是实现其在医疗、工业和日常生活应用的最重要环节。为增强PLA韧性的同时不影响其强度,本论文将原位成纤技术与动态成型方法相结合,选用聚四氟乙烯(PTFE)和己二酸丁二醇酯与对苯二甲酸丁二醇酯共聚物(PBAT)作为分散相,分别通过注塑成型(CIM)方法和课题组自制的循环振荡推拉成型(LOPPM)设备制备了纯PLA材料和PLA/PTFE、PLA/PBAT共混材料,并通过SEM、2D-WAXS/2D-WAXD、DSC以及力学等测试深入表征共混物的微观形貌、结晶形态和力学性能,探究加工成型方式和分散相形态对PLA共混物凝聚态结构、结晶过程和力学性能的影响机制,为强韧化PLA共混物的制备提供新方法。研究结果表明,LOPPM方法有效地促进了shish-kebab串晶结构的形成:制备所得PLA样品的皮层拥有取向串晶结构,并且其结晶度达到了33.5%。同时,LOPPM方法能够诱导PTFE、PBAT形成微纳级原位纤维。这种纤维不但作为异相成核位点加速PLA结晶过程,还能够诱导PLA分子链依附于其上结晶,形成以纤维为shish的杂化串晶晶体。LOPPM方法制备的PLA/PTFE(PTFE含量为3wt%)和PLA/PBAT(PBAT含量为10wt%)样品皮层的结晶度分别达到45.2%和42.7%,较CIM方法制备的纯PLA样品提升了4倍以上;在取向串晶结构和柔性原位纤维的协同作用下,采用LOPPM方法制备的PLA/PTFE和PLA/PBAT共混物的力学性能也得到了显著提升:PLA/PTFE和PLA/PBAT样品的拉伸强度和最高分别达到了82.5和76.4 MPa;当PBAT添加量达到20%时,PLA/PBAT缺口冲击强度达到17.9 k J/m~2,是纯PLA的4.37倍。而通过CIM方法制备的纯PLA的拉伸强度为56.1MPa,冲击强度也仅有4.1 k J/m~2。进一步探索LOPPM方法制备的PLA/PTFE和PLA/PBAT力学性能的增强机理,结果发现,原位成纤与动态成型方法协同改善了PLA的凝聚态结构,两种原位纤维与PLA形成的shish-kebab杂化串晶结构加强了两相的相容性,提升了共混材料的拉伸性能和韧性。这种通过动态成型原位成纤的聚合物增强增韧方法,为拓展PLA应用范围提供了良好的途径,也为韧性较差的聚合物增韧改性提供新思路,具有一定的学术价值和实际应用价值。
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