论文部分内容阅读
醇选择氧化生成相应的醛和酮是有机合成中重要的官能团转化反应之一,广泛的用于药物,添加剂,香料的合成等,在基础研究和化学工业中都占有非常重要的地位。目前,已有许多方法能够有效的完成此类转化,但先前大多采用Cr(Ⅵ),Mn(Ⅶ)等无机强氧化剂以化学计量的方式进行,从而产生大量的无机环境污染物。因此,采用纯氧或空气作为清洁氧化剂,开发清洁有效的催化氧化方法为绿色化学的主要目标之一。
本文利用超临界二氧化碳(scCO2)/聚乙二醇(PEG)两相为反应介质体系,双齿氮配体功能化聚乙二醇稳定的Pd纳米颗粒作为催化剂,进行醇的需氧氧化反应。系统研究了催化剂制备条件和各种反应条件对苯甲醇需氧氧化反应的影响。与市售的Pd/C催化剂、聚乙烯吡咯烷酮稳定的Pd纳米催化剂以及非功能化聚乙二醇稳定的Pd催化剂相比较,以氢气为还原剂制备的功能化聚乙二醇稳定的Pd纳米粒子的催化活性最好。scCO2/PEG两相催化体系的优势还在于:反应结束后,可以利用scCO2直接进行原位萃取得到产物,实现了催化剂与产物的有效分离和催化剂的循环使用,反应中没有检测到钯的流失,实验结果表明:催化剂经过5次循环利用后转化率仍可达98%。