改性13X分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究

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柴油中的含硫化物燃烧后将导致环境污染,随着柴油的需求量的大幅度增加,环境污染问题逐渐受到人们的广泛关注。世界各国也对柴油中硫的含量有严格的规定,因此生产出环境友好型的低硫柴油是目前急需解决的问题。传统的加氢脱硫难以脱除柴油中的稠环噻吩类(苯并噻吩、二苯并噻吩等)含硫化合物,不能达到深度脱硫的目的,因而急需开发出新型深度脱硫方法,而吸附脱硫操作简单、费用低、吸附能力强而备受炼油企业的青睐。因此本论文选择吸附脱硫法来脱除柴油中的二苯并噻吩,选择孔径较大的13X分子筛作为吸附载体,对其进行金属离子改性,通过优化制备条件,调节工艺参数,以期得到脱硫率高、吸附容量大的吸附剂和最佳吸附条件采用液相离子交换法来制备金属离子Co改性的13X分子筛吸附剂Co13X,通过X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)、比表面积(BET)和热重分析(TGA)等技术对其进行表征。考察了离子交换温度、活化温度、离子交换浓度等对吸附剂性能的影响,采用静态脱硫法对其吸附脱硫性能进行评价。结果表明:以硝酸钴溶液为改性溶液,吸附时间为1小时;当离子交换温度为90℃、离子交换液浓度为0.1mol·L-1、焙烧活化温度为500℃时改性得到的Co13X分子筛吸附脱硫性能最好。采用液相离子交换法制备了以金属离子Co2+和Ag+共同改性的13X分子筛吸附剂,同时采用元素分析、X射线衍射(XRD),氨程序升温脱附(NH3-TPD),比表面积(BET)和热重分析(TGA)等技术对其结构进行表征。通过静态吸附和动态吸附两种方式考察了吸附剂对模拟柴油中二苯并噻吩(DBT)的吸附脱硫性能,并且考察了其再生性能。结果表明:双金属离子改性的分子筛的脱硫性能优于单一金属离子改性的Co13X和Ag13X分子筛;而Co13X和Ag13X分子筛的吸附脱硫性能又明显高于未改性的13X分子筛;吸附剂具有良好的稳定性和再生性。
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