基于石墨烯多功能复合插层膜设计开发及应用于锂硫电池的研究

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锂硫(Li-S)电池具有高的理论比容量和能量密度,被认为最有潜力的新型二次电池之一。但是,目前其实用化尚存在诸多难以解决的问题,这主要包括硫的电导率低、硫还原过程中体积的膨胀以及多硫化锂(Li PSs)的穿梭效应。针对这些挑战,本文提出在Li-S电池的正极与传统隔膜之间设计一层全新的插层膜,用于加速Li PSs的转化,抑制Li PSs的穿梭效应。论文的主要研究内容如下:(1)通过铜离子催化偶联反应制备了比表面积高达2184 m~2g-1的氢取代石墨炔(Hs GDY),利用其与石墨烯(Gra)之间的协同效应设计了一种Hs GDY/Gra插层膜,用于构筑高性能Li-S电池(CNTs-S@Gra-Hs GDY)。该电池在电流密度为1.0 C的情况下进行500次循环后,每圈循环的衰减率为0.089%,表现出良好的循环稳定性。进一步利用原位拉曼光谱、外位X射线光电子能谱(XPS)等表征手段,并结合密度泛函理论(DFT)计算对该功能性插层膜在Li-S电池中的工作机理进行了深入探讨和研究。结果表明,Hs GDY中的炔键活性位点对Li+的强吸附能力,有助于Li PSs的化学锚定,促进硫物种在充放电过程中的转化。这种新型的全碳插层膜为促进Li-S电池性能的实际化提供了一种极具吸引力的方案。(2)在Li-S电池中引入含有Fe-N4结构的催化剂能够加速Li PSs的转化,同为过渡金属的Sn-N4结构具有类似的单原子催化功能。因此,基于上述工作,我们研究了将Sn Cl2Pc用于插层膜的设计以进一步提高对Li PSs的催化作用。我们将Sn Cl2Pc引入Gra中,在Gra表面原位生长了(Sn Cl2Pc)n多聚物,将基于Gra表面的(Sn Cl2Pc)n多聚物作为Li-S电池的插层膜来制备正极(CNTs-S@Sn Cl2Pc-Gra-200)。在0.2 C的电流密度下,该正极可获得1351 m Ah g-1的较高初始放电容量。在1.0 C时,经过500次循环后,每圈循环的衰减率仅为0.085%,显示出优异的倍率性能和循环稳定性。外位XPS测试结果证明了负载在石墨烯上的酞菁多聚物能够加速硫的转化反应,对抑制穿梭效应有显著作用。利用有机小分子的多聚物作为Li-S电池的插层膜为今后研究团队设计插层膜材料来提高Li-S电池性能提供了一种可行的思路。
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