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中药龙胆为龙胆科植物条叶龙胆Gentiana manshurica Kitag.、龙胆G. scabra Bge.、三花龙胆G. triflora Pall.或滇龙胆G. rigescens Franch.的干燥根及根茎,前三种习称“龙胆”,后一种习称“坚龙胆”,长期以来作为保肝利胆要药而广泛用于临床。近年来,国内外学者对中药龙胆的化学成分和质量标准有了较多的研究,但未见对以上四个法定品种药材的质量进行比较研究。为了临床上的安全和准确应用,我们对“龙胆”和“坚龙胆”两类药材进行了质量方面的比较研究。
通过硅胶柱色谱技术,从“龙胆”中得到了专属性成分Hopenone-Ⅰ,从“坚龙胆”中得到了专属性成分11-羰基-α-香树醇-3β-棕榈酸酯(11-one-α-amyrin-3β-palmitate)。在此基础上建立了龙胆共有成分龙胆苦苷(gentiopicroside)和专属性成分Hopenone-Ⅰ和11-one-α-amyrin-3β-palmitate的薄层色谱鉴别方法。以高效液相色谱法对中药龙胆的苦苷类有效成分(或指标成分)龙胆苦苷和2’-(2,3-二羟基苯甲酰)-獐牙菜苷(2’-(2,3-dihydroxybenzoyl)-sweroside)的含量进行了测定,2’-(2,3-二羟基苯甲酰)-獐牙菜苷为“坚龙胆”的专属性成分,结合薄层色谱指纹图谱,表明“龙胆”和“坚龙胆”的质量有一定差别。
头花龙胆Gentiana cephalantha Franch.与滇龙胆为同组的植物,二者的地上部分和地下部分较难区别,药材市场上已有将其作为“坚龙胆”应用。
通过对头花龙胆根及根茎各提取部位化学成分的系统分离和鉴定,得到了20个化合物,包括4个裂环烯醚萜苷、1个黄酮、2个三萜、3个苯丙素、7个酚酸、2个甾醇和1个苯并呋喃。其中4个为新化合物,即6β-hydroxyswertiajaposide B,2-(1-羟基丙-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-羧酸(2-(1-hydroxypropan-2-yl)-2,3-dihydrobenzofuran-5-carboxylic acid),cephalanphenoside,丁香酸-4-O-α-L-鼠李糖苷(syringic acid-4-O-a-L-rhamnoside)。1个为首次从龙胆属植物中分离得到的化合物,即scrocaffeside B。其余的除龙胆苦苷外均为首次从头花龙胆中分离得到的化合物,分别为当药苦苷(swertiamarin),2’-(2,3-二羟基苯甲酰基)-獐牙菜苷(2’-(2,3-dihydroxybenzoyl)-sweroside),异荭草素(isoorientin),(-)-berchemol,7-羟基香豆素(7-hydroxycoumarin),熊果酸(ursolicacid),gentirigeosides A,2-羟基-3-O-β-D-葡萄糖安息香酸甲酯(2-hydroxy-3-O-β-D-glucosyloxy benzoicacid methyl ester),丁香酸(syringic acid),香草酸(vanillic acid),2,3-二羟基苯甲酸(2,3-dihydroxybenzoic acid),3-羟基-2-甲氧基-苯甲酸(3-hydroxy-2-methoxy benzoic acid),β-谷甾醇(β-sitosterol),胡萝卜苷(daucosterol)。比较发现,头花龙胆与坚龙胆二者化学成分有较高相似性,其作为“坚龙胆”应用有一定的合理性。