W/O反相微乳技术合成窄带系硫化物纳米晶

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过渡金属硫化物MoS2、PdS、Ag2S、Bi2S3和In2S3等具有较窄的能带系、高的光吸收系数及良好的化学稳定性,可以作为贵金属替代物用于光催化制氢领域,并显示了潜在的应用前景。采用纳米制备技术,制备形貌和尺寸可控的硫化物纳米晶,研究纳米晶晶面取向对电子传输的影响是非常值得的研究方向。本文在硫化物纳米晶的合成及光学性质方面进行了大量探索,取得以下主要研究成果:通过对不同微乳体系稳定性及增溶性的尝试和研究,本文选用TX-100/环己烷/正己醇/水反相微乳体系,以TAA (硫代乙酰胺)为硫源、AgNO3为银源,并在反应体系中加入六齿配体EDTA(乙二胺四乙酸)以调控Ag+的释放速度,在室温条件下合成了高晶化度、直径为2550 nm、长达数微米的蠕虫状Ag2S纳米晶。其紫外-可见吸收光谱显示该纳米晶在290 nm处呈现强吸收,与体相Ag2S(1240nm)相比,其吸收边发生了明显的蓝移,表明蠕虫状Ag2S纳米晶具有明显的量子尺寸效应。而且,通过调控微乳体系中ω0 (水与表面活性剂物质的量浓度之比)、Ag+与EDTA的物质的量的比、陈化时间等可以实现对产物尺寸和形貌的调控。采用TX-100/环己烷/正己醇/水反相微乳体系,以四硫代钼酸铵为前驱体,盐酸羟胺为还原剂,合成了直径为2060 nm的MoS2纳米晶,该MoS2纳米晶能够在微乳条件下自组装成长达数微米的链式结构。其紫外-可见吸收光谱显示该链式MoS2纳米晶分别在276 nm紫外区处出现一强吸收带和400 nm左右出现一宽的较弱吸收带,与其体相2H-MoS2 (1040 nm)相比,其吸收边发生了明显的蓝移,表明MoS2链具有明显的量子尺寸效应,这归因于MoS2纳米晶的纳米尺寸和链式形貌。本文还对用水热微乳法合成CdS纳米材料及CdS/Ag2S的复合纳米材料做了一些尝试性的实验。实验结果表明水热微乳法是一种在较低温度下制备纯六方相CdS纳米晶较有效的方法。
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