含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机骨架的合成、结构及性质研究

来源 :山西师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:darkelf696
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近年来,金属配合物由于其迷人的结构、独特的性质及在发光、电磁和催化等领域的潜在应用而引起了化学工作者的广泛关注。水(溶剂)热合成法的操作较为简单、原料的利用率高成本低、合成的晶体稳定性高且质量好,因此不断地涌现出形形色色的结构新颖和性质优异的配合物。本文主要分为四个章节来介绍,通过水(溶剂)热法合成的一系列含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机框架的结构及性质。第一章是前言部分,简单地介绍了含氮配位聚合物的构筑和研究进展,还重点说明了配合物中的互相作用。第二章选取有机配体2-(1H-吡唑-3-基)吡嗪(2-(1H-pyrazol-3-yl)pyrazine, Hppz)和CuBr2为原料分别与KH2PO4/(NH4)2MoO4/MoO3/(NH4)6Mo7O24/(NH4)3PMo12O40在水热反应下得到了配合物[Cu4(ppz)4(PO4)]-[CuBr2](1),[Cu4(ppz)4(MoO4)2(H2O)]-2H2O (2),[Cu(Hppz)(Mo2O7)](3),[Cu2(ppz)2(Mo3O10)](4),[Cu6(ppz)6(PMo7Mov1O40)](5)。五个配合物中,有机桥联单元展现了不同的配位模式与金属连接形成了双核的次级构筑单元{Cu2(ppz)2}, Cu均保持d9组态的电子构型。不同的含氧基团占据了Cu(Ⅱ)的配位不饱和点,形成了一系列发生姜泰勒畸变的配位多面体。配合物1和2分别是由最简单的含氧酸根PO43-和MoO42-与双核Cu(Ⅱ)单元构筑而成的,3和4的含氧基团分别是基于一维(?){Mo2O7}n带和{Mo3O10}n带。配合物5是基于α-Keggin吉构多酸的配位聚合物,拓扑结构为pcu网络,它的阳离子骨架具有NbO拓扑构型和沿c方向的一维通道。多阴离子[PMo1204o]6-填充在通道中,不仅充当模板,而且作为六齿配体参与配位。此外,配合物1、3、4和5的磁性表现为反铁磁耦合。第三章选取有机配体噻苯咪唑(2-(4-thiazolyl)-benzimidazole, Htbi)和CoCl2在水热条件下得到了两个呈电中性的分子型配合物[Co2(Htbi)2Cl4](6),(7),两者是具有不同配位壳层的双核配合物之间结构异构体。计算化学结果表明,两个异构体的Gibbs自由能的差值为4.52kJ/mol,解释了它们在合成中相差很大的产率比。此外,在N,N-二甲基乙酰胺溶液中,实验测试和计算结果均表明两者呈现几乎相同的紫外-可见吸收光谱。配合物6的磁性研究显示八面体和四面体的Co(II)之间是强烈的反铁磁耦合作用。第四章主要是对本论文的总结,以及对该课题研究前景的展望。
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