含酯基芴二胺的合成及其性能研究

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本文合成了两种含酯基芴二胺及六种苯并噁嗪单体,并采用红外光谱(FT-IR)以及核磁共振(NMR)确定了目标产物的分子结构,利用差示扫描量热仪(DSC)、动态热机械分析仪(DMA)、FT-IR和热重分析仪(TGA)对树脂的聚合行为、热性能和力学性能进行了研究。首先,以芴和多聚甲醛为原料,以乙醇钠为催化剂合成了9,9-双羟甲基芴(BHMF)。分别以BHMF和9,9-双(4-羟苯基)芴(BHPF)为原料与对硝基苯甲酰氯反应,合成了9,9-双(4-硝基苯甲酸甲酯基)芴(BNBMF)和9,9-双[4-(4-硝基苯甲酸苯酯基)]芴(BNBPF),经水合肼和Pd/C催化还原,得到两种新型9,9-双(4-氨基苯甲酸甲酯基)芴(BABMF)与9,9-双[4-(4-氨基苯甲酸苯酯基)]芴(BABPF)单体。然后,以BABMF和BABPF作为环氧树脂的固化剂,分别与TDE-85、E-51、芴基环氧树脂(DGEBF)以及DGEBF/E-51进行固化反应,采用非等温DSC法测定BABMF与BABPF两种体系在不同升温速率下的DSC曲线,求解各固化体系的外推固化温度,确定固化工艺,通过DMA和TGA对固化树脂的力学性能、热性能进行了研究。结果表明,BABMF与BABPF两种体系在性能方面有着相似规律性。在Tg方面,DGEBF的Tg最高,DGEBF/E-51次之,再次是TDE-85,E-51最低;在热稳定性方面,在800℃残炭方面:DGEBZ最高,其次是DGEBF/E-51;其中BABPF/DGEBF的Tg高达264℃。最后,分别以BABMF和BABPF为胺源,通过与多聚甲醛和不同取代酚进行Mannich缩合反应,制备了六种含酯基芴二胺苯并噁嗪单体。结果表明,在单体中引入酯基的同时,聚合物的热性能并未明显降低。在两种体系中,不同取代酚的T5的高低顺序为:苯酚>间甲酚>间甲氧基苯酚;800℃残炭的高低顺序为:间甲氧基苯酚>苯酚>间甲酚;其中BABPF间甲氧基苯酚型苯并噁嗪(BABPF-3-MOP-BOZ)的800℃残碳率的高达50.8%。间甲氧基苯酚的Tg值也高于另外两种,BABPF-3-MOP-BOZ的Tg值高达243℃。
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