钯催化N,N-双齿螯合基团导向的碳氢烷基化反应研究

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碳-碳键是有机化合物的骨架结构。过渡金属催化的碳-碳键构筑已取得长足进步,广泛用于多种药物、生物活性材料的合成。反应过程需要解决两个主要问题,碳氢键的活化和区域选择性。通过引入导向基团可以区域选择性活化碳-氢键一步构筑碳-碳键。目前单齿导向基团已得到广泛研究,但其功能存在一定的局限性,有必要进一步探索其他类型的导向基团。近年来,双齿螯合基团被大量用作导向基团,拓展了过渡金属催化碳氢活化反应的应用范围。本论文主要研究过渡金属钯催化N,N-双齿螯合基团(喹啉酰胺)导向的苄胺邻位和1-萘胺8位碳氢键烷基化反应。  (1)钯催化的N,N-双齿螯合基团导向的苄胺邻位烷基化反应研究。  反应底物为N-(2-甲基苄基)喹啉-2-甲酰胺,N,N-双齿导向基团为2-喹啉甲酰基团,烷基化试剂为α-溴苯乙酮,催化剂为醋酸钯,添加剂为苯甲酸钾,反应溶剂为1,2-二氯乙烷,在90℃下反应12小时,得到预期的烷基化产物。该反应官能团兼容性好,含吸电子基团和供电子基团的烷基化试剂都能很好的反应。目标产物可以用于3-芳基异喹啉衍生物的合成。  (2)钯催化N,N-双齿螯合基团导向的1-萘胺8位碳氢键烷基化反应研究。  反应底物为2-喹啉甲酰-1-萘胺,导向基团为喹啉甲酰基团,烷基化试剂为α-溴乙酸乙酯,催化剂为醋酸钯,添加剂为苯甲酸钾,反应溶剂为1,2-二氯乙烷,在90℃下反应12小时得到预期烷基化产物。  综上所述,我们分别研究了苄胺和1-萘胺的烷基化反应,所选的烷基化试剂分别为含有羰基的α-溴代苯乙酮和含酯基的α-溴乙酸乙酯。本实验中,烷基化产物保留了烷基化试剂中的羰基或酯基,该基团可以进一步官能化,具有很强的利用价值。
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