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大环配体及其配合物的研究工作是近30年才逐渐开展起来的,由于大环配合物与人体内的某些重要生物酶的结构相似,有望在仿生化学、环境保护、新材料和新医药的开发等方面取得突破性进展,因此该领域发展迅速,已成为与经典的非环配体同样重要的研究领域,是近代配位化学中一个不可缺少的重要分支。特别是Schiff碱型大环配体,由于其配合物具有仿酶催化活性及优越的热力学稳定性和动力学的惰性等特点,使之在理论研究和实际应用中,都具有较好的研究前景,因而得以较快的发展。其中含四个氮原子席夫碱大环化合物已成为人们不可忽视的研究领域之一。究其原因有两个方面,其一是四氮杂大环席夫碱配体与天然卟啉环非常相似,对小分子如O2、CO、CO2等都有较强的键联能力,作为模型化合物,可以进行生物模拟,对于研究生物体内的金属蛋白质及酶有着很重要的意义;其二是这类化合物在作为催化剂、萃取剂、导体等方面具有潜在的应用价值。 大环配位化学的发展,与大环化合物的合成及合成方法的发展紧密相连。目前合成大环配体及配合物的方法有直接合成法,高度稀释法及模板法。本论文就是基于这三种方法合成了几种大环化合物,具体工作如下: 第一部分综述了Schiff碱大环配体和配合物研究的历史及近期发展,就几种典型的合成方法做了简要的介绍,并阐明了大环化合物的研究意义,同时提出了合成该类化合物时所存在的一些问题。 第二部分为大环前驱体的合成。由于原料价格昂贵,本实验室采用液相和固相研磨两种方法进行自己合成,其中低热固相法是合成该原料的一种新方法,即在室温下用纳米级γ-MnO2通过研磨来氧化2,6-二羟甲基对甲苯酚得到2,6-二甲酰基对甲苯酚。该方法具有操作简单,反应时间短,无溶剂污染,产率较液相法高等优点。 第三部分为大环化合物的合成。采用高度稀释法直接合成了大环多胺配体BDBPH;采用直接合成法液相中合成了大环配体TDDPD,并培养了单晶;采用室温固相合成法合成了大环配合物双醛缩双邻苯二胺合铜,为合成大环化合物提供了新的思路。 第四部分是苯并咪哇类物质的合成。合成了一种新型双苯并咪哇类化合物。我们采用红外、紫外、液相色谱、质谱、核磁及元素分析、透射电镜,XRD、X-衍射等手段对合成的产物进行了表征和确证。