钙钛矿在介观限域条件下的晶体生长动力学研究

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近些年来,新型光伏器件中钙钛矿太阳能电池发展尤为迅速,短短几年时间钙钛矿太阳能电池经第三方认证的光电转换效率从14.1%提高到25.5%。这主要得益于钙钛矿材料优异的光电性能,如吸光系数高、载流子传输长度长、带隙可调及缺陷容忍度高等。在众多钙钛矿太阳能电池结构中,本课题组聚焦于一种无空穴传输材料型可印刷介观钙钛矿太阳能电池,这种器件的无机骨架部分可使用简单的丝网印刷技术制备,制备方式简单且易工业化生产,具有良好的市场应用前景。在前期的工作中,我们发现添加剂工程是提高可印刷介观钙钛矿太阳能电池光电转换效率最简单有效的方法之一,然而目前主要通过试错法来寻找添加剂优化钙钛矿,缺乏理论依据。本文针对钙钛矿在介孔限域条件下结晶动力学过程进行研究,利用同步辐射X射线衍射技术,拟构建结晶模型,为未来进一步提高可印刷介观钙钛矿太阳能电池性能提供理论指导,主要内容包括:(1)初步探究同步辐射X射线衍射技术在可印刷介观钙钛矿太阳能电池中的应用,选用最经典的5-氨基戊酸氢碘酸盐(5-AVAI)添加剂作为研究对象。研究发现,5-AVAI添加剂促进随机取向性的分散微晶的生成而抑制大晶粒的产生,在结晶动力学研究过程中,发现5-AVAI可以增大前驱体溶液的胶体尺寸,加速钙钛矿的形核,促进中间相向钙钛矿相的转变,延缓钙钛矿晶体的生长。此外5-AVAI可以钝化钙钛矿的缺陷,增强晶体的结晶性,从而使器件的效率和稳定性得到大幅提升。(2)在钙钛矿前驱体溶液中引入1-乙基氯化吡啶(1-EC)离子液体,研究结果显示,1-EC离子液体具有钝化钙钛矿晶体缺陷和促进载流子传输的作用,且此作用在其他溶剂和钙钛矿组分中同样有效。利用同步辐射X射线衍射技术表征了1-EC离子液体对钙钛矿在限域条件下的结晶动力学过程的影响。结果表明1-EC离子液体会导致钙钛矿的快速成核和缓慢的晶体生长。并且掺杂1-EC离子液体的MAPb I3前驱体会形成取向性较强的中间相,这有助于生成高质量的面外取向性较强的钙钛矿晶体。因此器件的光电转换效率从9.19%提升到15.14%。(3)系统研究含氯添加剂对钙钛矿结晶过程的影响。以氯化铅、氯化甲胺和乙脒盐酸盐三种含氯添加剂作为研究对象,研究结果表明,氯元素有助于钙钛矿在介孔里的填充及生长且在钙钛矿缺陷钝化中起着关键的作用。在探究氯元素对钙钛矿在限域条件下结晶动力学的影响,研究发现含氯添加剂的存在会导致MA2Pb3I8·2DMSO中间相不稳定,促进中间相向钙钛矿相的转变。此外氯元素还可以促进钙钛矿在介孔限域条件下取向性的生长,从而提升器件的能量转换效率。
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