凹土基农残吸附材料的制备及其脱除人参提取物中农残的应用研究

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人参是我国传统名贵中药材,具有增强免疫功能、抗肿瘤、抗衰老等作用,其中农药残留是影响人参质量与药效的关键诱因,因此研究农药残留的脱除方法具有重要意义。本文用KH-550、KH-602、KH-792、KH-1161等硅烷偶联剂和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(STAB)、十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)等阳离子表面活性剂对凹凸棒石黏土进行有机改性制备农残吸附材料,主要有KH-550-SMA、KH-602-SMA、KH-792-SMA、KH-1161-SMA等硅烷化凹凸棒石黏土(SMA)材料及DTAB-CMA、TTAB-CMA、CTAB-CMA、STAB-CMA、DTAC-CMA等阳离子改性凹凸棒石黏土(CMA)材料。将不含农残的人参提取物中加入农药混合标准溶液(霜霉威、异丙威、五氯硝基苯、毒死蜱、胺菊酯)构建模型体系,开展有机改性凹凸棒石黏土对人参提取物中5种农药的脱除效果研究,结果显示KH-1161-SMA和STAB-CMA对5种农药脱除效果优于其他有机改性凹凸棒石黏土。凹凸棒石黏土:KH-1161用量比25:2制备的KH-1161-SMA和凹凸棒石黏土:STAB用量比25:3制备的STAB-CMA对5种农药的脱除效果最佳。KH-1161-SMA和STAB-CMA对5种农药的吸附遵从Lagergren二级动力学方程和Langmuir和Freundlich吸附等温方程。有机改性凹凸棒石黏土对p H值有缓冲作用,人参提取物溶液的初始p H值并不会对农残的吸附效果产生明显的影响。UPLC对人参皂苷的含量测试结果显示吸附后人参皂苷的总损失不超过4.36%。利用FT-IR、XRD、BET和SEM等测试手段对有机改性凹凸棒石黏土的结构和比表面积进行表征分析,探讨其吸附性能及吸附机制。结果表明,凹凸棒石黏土是以块状团聚在一起,其本身的棒状单晶体平行紧密聚集。经KH-1161改性后,凹凸棒石黏土晶束呈松散交错排列,增加了许多细小晶束,比表面积变大,提高了KH-1161-SMA的吸附性能,对五氯硝基苯的吸附量由改性前155μg·g-1提高到182μg·g-1。改性后的STAB-CMA证实STAB成功接枝到凹凸棒石黏土表面,但没有破坏其自身的晶体结构,对五氯硝基苯的吸附量由122μg·g-1增加到176μg·g-1。有机改性凹凸棒石黏土脱除人参提取物中农残克服了中药材农残脱除技术存在样品前处理时间长,不普遍适用,安全隐患等问题,因此,有机改性凹凸棒石黏土是一种前景广阔的新型材料。
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