类石墨氮化碳及其协同体系的制备与阻燃聚酰胺6研究

来源 :东华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wbmissing
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚酰胺6(PA6)是一种广泛应用在航空航天、通用汽车、轮船制造和家用电器等领域的工程塑料。但是,PA6的极限氧指数(LOI)低,具有易燃性,极易造成严重火灾危害。对PA6材料进行阻燃改性一直是学术研究和产业界应用中的热点问题。类石墨氮化碳(g-C3N4)是一种新型不含卤素且理论上只由碳氮两种元素组成的二维材料。g-C3N4在光催化领域已经得到了较为充分的研究,但是其拥有的阻燃潜力却长期被忽视。为了充分开发g-C3N4的阻燃潜力,同时解决PA6的易燃问题,本文制备了类石墨氮化碳及三种类石墨氮化碳协同阻燃体系,并将其应用在PA6树脂中,研究阻燃复合材料的阻燃性能及相应机理,本文的具体研究内容是:(1)采用固相热缩聚法,以三聚氰胺为原料,制备了g-C3N4新型阻燃材料,研究了反应温度、反应时间和反应气氛对g-C3N4合成结果的影响,得到了g-C3N4的优化制备工艺。该工艺为空气气氛下,将三聚氰胺程控升温至600℃,升温速率为10℃/min,并继续保温2 h后自然冷却至室温,此工艺下的g-C3N4产率约60%。随后,g-C3N4被单独应用在PA6中,制备了阻燃PA6复合材料。在添加9 wt%的g-C3N4后,PA6/g-C3N4复合材料的LOI提升到24.3%,垂直燃烧(UL94)为V-2级。锥形量热测试(CCT)显示,复合材料热释放速率峰值(p HRR)由2465.3 k W/m~2下降到了2015.2 k W/m~2,降幅约18.3%,总释热量(THR)由337.01 MJ/m~2下降到241.03 MJ/m~2,降幅约28.5%。此外,CCT结果还表明,PA6/g-C3N4复合材料烟气危害性也有所降低。采用电子显微镜(SEM)观察,拉曼光谱法(Raman),热失重法(TGA)、热红联用法(TG-IR)、原位红外法和裂解-气相色谱质谱法(Py-GC-Ms)分别从凝聚相与热解过程研究了g-C3N4的阻燃机理。结果显示,g-C3N4的阻燃效应主要为气相机制,同时兼具一定程度凝聚相作用。一方面,g-C3N4可以分解产生难燃气体,吸收燃烧热并降低燃烧环境氧气与可燃性气体浓度,另一方面,g-C3N4还可以促进基体生成芳香化合物和石墨化程度更高的残炭,有利于火焰熄灭。(2)为了进一步提高g-C3N4阻燃效率,采用水相成盐法制备了有机次膦酸盐2-羧乙基苯基次膦酸铝与g-C3N4的协同阻燃剂(CNALCPA)。CNALCPA的TGA测试结果显示,协同阻燃剂具有良好热稳定性,起始热分解温度(T-5%)为447.3℃,可以应用于PA6等工程塑料。燃烧性能测试结果显示,CNALCPA在PA6中表现出优良阻燃性能,在PA6中添加20 wt%CNALCPA后,PA6阻燃复合材料的LOI达到38.1%,并达到UL94 V-0等级。CCT测试表明,CNALCPA可以提高PA6的火灾安全性指数,延迟PA6分解,为人们逃离火灾现场提供更多时间。同时,CNALCPA还较大幅度降低了燃烧释热总量和烟雾生成总量。CNALCPA阻燃剂阻燃机理研究发现,CNALCPA在PA6中的阻燃机理是凝聚相和气相结合的阻燃机理。在凝聚相中,CNALCPA具有物理屏障作用,还能催化基体生成更致密的炭残留层。在气相中,CNALCPA分解生成PO·自由基与大量不燃性气体,快速阻断燃烧链式反应。(3)以三聚氰胺、氰尿酸和制备的g-C3N4为原料,采用表面氢键自组装反应和微胶囊技术,合成了三聚氰胺氰尿酸包覆g-C3N4微胶囊阻燃剂(CNMCA)采用傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线衍射法(XRD)与SEM确认了阻燃剂的微观结构。结果显示,CNMCA具有良好的核壳结构且包覆严密,微胶囊包覆过程没有破坏MCA或g-C3N4的原本化学结构。CNMCA阻燃性能测试表明,相较传统MCA阻燃剂,CNMCA拥有更好的阻燃性能。添加7 wt%商品化MCA的PA6/MCA7样品,其LOI值为28.1%,UL94等级为V-2级,灼热丝起燃温度(GWIT)为700℃,而相同添加量的PA6/CNMCA7样品的LOI值上升到30.1%,UL94等级为V-0级,GWIT为750℃。CCT测试进一步表明,CNMCA降低了火灾蔓延危害,提高了材料火灾安全性,可以更好地减少材料的总释热量和总烟气产生量。CNMCA的阻燃机理研究表明,CNMCA具有一定程度的凝聚相阻燃功效,其可以在材料的燃烧表面生成更加细密的残炭,这种残炭有利于火焰快速熄灭,这是CNMCA阻燃性提升的关键因素。同时,CNMCA还通过熔滴现象达到快速带走燃烧热,达到阻断燃烧的目的,这也是CNMCA保持高效的主要原因。另外,CNMCA还能在树脂基体降解前提前分解,吸收燃烧热,生成不燃性气体,破坏燃烧微环境,发挥气相阻燃功效。(4)采用水相成盐和固相热缩聚的两步法制备了聚磷酸三聚氰胺/类石墨氮化碳膨胀阻燃体系(CNMPP),并将其熔融共混至PA6基材中,表征其阻燃性能和降解过程,同时研究其阻燃机理。TGA分析显示,CNMPP具有较商品化MPP更高的热分解温度。阻燃性能测试表明,CNMPP阻燃性能良好,且具有膨胀型阻燃剂的特点。CNMPP的阻燃性在22 wt%添加量下发生突变,并快速达到UL94 V-0等级和28.5%的LOI值。CCT测试显示,CNMPP在燃烧过程中减少了热量与烟雾的释放,具有良好隔热抑烟效果。阻燃机理研究表明,CNMPP具有凝聚相和气相双重阻燃功效。在凝聚相中,CNMPP通过协同阻燃形成多孔结构含磷炭层,隔绝氧气、可燃性小分子和热量的交换,在气相中,CNMPP分解释放含磷小分子和大量难燃性气体,并降低了可燃产物和氧气的浓度,发挥气相稀释作用。
其他文献
开展需水机理分析与预测,既是水资源规划和管理的基础和核心内容之一,也是社会水循环研究的重点和难点。论文选取黄河中游31个城市为研究对象,分析了居民生活用水特征与驱动因素,从居民生活刚性用水和弹性用水需求出发,提出了生活层次化需水定量评价方法,预测了黄河中游地区城市生活层次化需水量,对城市水资源管理与高效利用具有一定的科学意义和应用价值。主要研究成果及结论如下。(1)2011—2018年黄河中游城市
学位
随着能源需求的增加和化石燃料的逐渐枯竭,风能和太阳能等新能源日益受到重视。但由于风光发电的不确定性,在风电和光伏并网时会影响电网的稳定性。准确预测风电和光伏输出功率是突破此难题的有效手段之一。为此,本文从风光数据处理、风光功率预测模型建立和风光预测误差不确定性分析三个方面对风光短期功率预测进行研究。针对风光数据在不同季节和月份具有不同的分布特性,论文使用模糊C均值(FCM)算法对数值天气预报和风光
学位
为尽早实现“双碳”目标。太阳能等绿色能源的开发与利用受到越来越高的重视,但由于其间歇性、不稳定性和供需之间的矛盾,严重制约着其效率的提高和进一步推广应用,而蓄热装置是解决该瓶颈问题的有效方法。本课题在已有蓄热装置研究的基础上,提出了一种梯级相变蓄热水箱。该蓄热水箱内设有多层相变蓄热层,相变温度由上而下依次降低,且每层相变蓄热层均包括若干个相变单元;水箱内顶部和底部均设有均流板,可保证热水从顶部入口
学位
奶牛的体尺参数不仅可以反应奶牛的生长发育状况,还可以反应奶牛的繁殖能力、产奶能力、经济价值等性能指标,对奶牛的现代化养殖具有重要应用价值。目前,奶牛的体尺参数主要采用人工接触式测量,测量指标严重依赖于测量者的主观判断,且人工测量工作量大,对奶牛的生活习性造成影响,不能满足现代化奶牛养殖业的发展要求。随着计算机图形学和三维成像技术的发展,从三维模型获取对象几何参数的应用越来越广泛,在奶牛体尺测量上有
学位
为提高聚酰胺6(PA6)用反应型阻燃剂的热稳定性,以对苯二甲醛(TPAL)、对氨基苯甲酸(PABA)、9,10-二氢-9-氧代-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与二苯基氧膦(DPO)为原料,制备芳香席夫碱基磷氮协效阻燃剂TMADOPO和TMA-DPO,对产物的结构及热稳定性进行表征。通过熔融共聚制备阻燃PA6(FRPA6s),在TMA-DOPO中分别引入二乙基次磷酸铝(AlPi)和三聚氰胺氰
期刊
阻燃聚酰胺66因其优越的性能和广泛的应用领域而受到学术界与工业界的关注。介绍了阻燃聚酰胺66的三个主要研究方向:直接添加阻燃剂与聚酰胺66树脂基体共混复合;在聚酰胺66聚合物分子链上修饰阻燃基团;在聚酰胺66聚合过程中引入阻燃单体进行共聚复合,并对聚酰胺66在功能化、差异化、环保等方面的发展趋势进行了综述。
期刊
对阻燃剂进行了总结分类,简介了阻燃的基本原理,综述了生物基聚酰胺阻燃的研究现状。生物基聚酰胺的制备原料主要是植物中的蓖麻油衍生物,生物基聚酰胺是可再生材料。在绿色环保的大背景下,生物基聚酰胺的应用前景十分广阔,其无卤阻燃亦是亟需重点研究的方向。
期刊
以聚磷酸铵(APP)、季戊四醇(PER)组成的膨胀阻燃剂(IFR)为主阻燃剂,有机蒙脱土(OMMT)为协效阻燃剂,马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(POE-g-MAH)为增韧剂,以聚酰胺6(PA6)为聚合物成炭剂,采用熔融共混法制备了PP/PA6/POE-g-MAH/IFR/OMMT阻燃复合材料,并研究了PA6对PP阻燃复合材料阻燃性和力学性能的影响。通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧、热重分析、扫描电子
期刊
以氯苯胺类为代表的有机物在医药、染料、化妆以及农药等领域有着十分广阔的应用,所以在污废水中也十分常见,但因其特殊的结构而具有十分稳定的化学性质,如何实现对此类有机物的高效降解,成为了许多水处理行业工作者所关注和面临的一大难题。研究发现,以双金属结合过硫酸盐(Persulfate,PS)的非均相高级氧化技术对含苯环的芳香族化合物有着相对较好的去除效果,因此,本文选取对氯苯胺(PCA)和间氯苯胺(MC
学位
肿瘤是对儿童造成重大身心伤害的一种疾病,并且儿童肿瘤患者具有数量增多,低龄化的趋势。近年来,儿童肿瘤护理专科规范化取得一定的进展,但仍存在诸多问题,且中医护理方法辅助治疗也是临床一大热点。笔者从中西医护理手段及人文关怀方面探讨提高护理水平对肿瘤患儿群体的意义。
期刊