以一系列二(N-吡啶甲基邻苯二甲酰胺)硫为配体的一维过渡金属配位聚合物的研究

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二(N-吡啶甲基邻苯二甲酰胺)硫配体由于吡啶的配位能力强,加上硫桥和吡啶亚甲基的半柔性特征,因此这类配体可以和许多过渡金属离子配位组装,得到结构新颖的配位聚合物.本论文研究了四个二(N-吡啶甲基邻苯二甲酰胺)硫配体S<4><,3>、S<4><,4>、S<3><,3>和S<3><,4>与过渡金属盐的自组装反应,得到了八个一维结构的新配位聚合物.且进一步研究了这些配位聚合物的晶体结构及其组装规律,并部分的对其进行了表征.八个新的配位聚合物1-8列表如下: 结果如下: 一.配体和金属离子形成两种结点Py<,2>M和Py<,4>M. 二.配合物的结构均为一维链状.但依组装结点Py<,n>M的不同可分为两大类:含Py<,2>M结点的单桥联直线链状结构的配合物1、锯齿状配合物5、双环状结构的6和含Py<,4>M结点的双桥联串珠状结构的2、3、4、7和8. 三.这些一维结构的形成与配体的线性结构关系较大,且配体表现出较大的柔性特征,即两个邻苯二甲酰胺平面之间及邻苯二甲酰胺平面和吡啶环平面之间可以相互扭转导致它们之间形成不同大小的二面角. 四.金属离子的大小、构型等对配合物结构影响较大. 五.就现已合成的配合物来说,配体中硫桥的位置和吡啶中N的位置对配合物的结构影响较小. 六.反应物的摩尔比如1:1或2:1时对配合物结构影响较小.
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