改性金纳米催化剂的设计与制备及其选择性氧化性能研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:whisperings
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
选择性氧化反应,因其产物被广泛地用做精细化工中间体和有机溶剂,在石油化工生产中占有重要的地位。但选择性氧化产物较原料更活泼,易发生过度氧化反应,产生大量的副产物,造成资源的浪费与严重的环境污染。研究发现金纳米催化剂具备优异的氧化反应性能,被广泛用于苯甲醇、环己烷选择性氧化反应。但金纳米颗粒具有较高的比表面能,反应中容易聚集失活、甚至脱离载体造成活性组分流失,同时高活性的金纳米催化剂上目标产物的选择性不高也是亟待解决的问题之一。针对以上问题,本论文在前期一锅法制备金纳米催化剂的基础上,采用钯、铂、氧化锡、氧化钼为助剂对催化剂进行改性,考察助剂种类、助剂含量对金催化剂表面结构,稳定性以及选择性氧化性能的影响。本论文首先以贵金属为助剂组分设计合成了Au-Pd/MCF,Au-Pt/MCF催化剂体系并进行了结构表征,固体紫外、XRD分析显示形成了Au-Pd,Au-Pt的贵金属合金催化剂,XPS表征结果表明Au与助剂组份Pd,Pt之间存在着电子的转移。苯甲醇、环己烷部分氧化反应结果表明Pd的引入大大促进了金纳米催化剂的活性,其中0.4%Au-0.6%Pd/MCF催化剂具有最佳反应活性,XPS表征结果证实0.4%Au-0.6%Pd/MCF催化剂上含有大量的活性Au0*或Auδ+物种,该物种的存在是金钯催化剂部分氧化性能优异的主要原因;同时发现催化剂表面氧化钯物种的存在对部分氧化活性有明显的抑制作用。研究发现Pt的引入对催化活性起到抑制作用,这主要是因为Au-Pt合金形成后,表面以Auδ-和Ptδ-物种为主,抑制了催化剂的高氧化活性,但这在一定程度上也提高了催化剂的选择性。同时,过渡金属氧化物(氧化锡和氧化钼)也被作为助剂组分引入金纳米催化剂并研究其对部分氧化性能的影响。少量氧化锡的引入使得金纳米颗粒表面电子结构发生改变,提高了金催化剂催化性能,然而随着催化剂表面氧化锡含量的增加,氧化锡覆盖了反应活性位,并使金催化剂颗粒聚集变大,使得金催化剂反应性能降低。氧化钼的引入并未改变金纳米颗粒的电子结构,氧化钼的引入造成金纳米颗粒的聚集长大,并且覆盖了活性表面,阻止了金纳米颗粒与反应物的接触,因此随着催化剂中氧化钼含量的增加,催化剂反应性能降低。
其他文献
企业会计控制制度是指在企业内部对会计业务、会计记录和会计报表的可靠性进行的控制。通过这种控制,能使企业各项工作比较规范化和科学化,保证企业自身的正常运转,维护企业资产
将国家金融安全界定为通过加强自身经济金融体制的建设和完善,使我国金融系统具备抵御外来风险冲击的能力,以保证我国经济金融系统在面临外来因素冲击时能继续稳定运行、健康
公立医院在计划经济下以体制其社会福利为主,基本上是一切靠国家计划和政府指令,投入不计成本,产出不计成效,医院处于一种低水平的运转,技术和建设发展缓慢。在市场经济经济条件下
一个医院医疗质量的高低取决于技术人才素质。只有拥有一批具有先进科学技术和创遣能力的技术人才,医院才能办出成绩,才能适应快速发展的医疗科学水平。本文介绍了无锡市精神卫
在物质资源丰富的今天,人们对于日用品的要求在逐步提高,并不满足于这种批量化的无趣和单调,一些消费者开始回归传统,这为传统手工艺的发展和推广带来新的机遇。中国传统大漆工艺作为古老的手工艺术,在中国灿烂文化的传承与传播中扮演着重要的角色。将传统大漆工艺运用到现代日用器物的设计中,不仅有利于现代日用器物材料多样性的挖掘,而且也为传统大漆工艺带来广阔的发展空间。本文的主要内容为:第一部分,通过前期资料的收
乐观者认为,网络民主可以极大地提高民主的程度,推进民主的发展,网络技术将成为新世纪主要的民主参与手段和工具,从而把人类带入“网络民主”的新时代。这是因为:第一,网络民主为公