论文部分内容阅读
随着经济的迅猛发展和人口的急剧膨胀,引发了全球性能源危机。传统化石资源对人类发展不可或缺,但其大规模开采使用,使得环境污染和生态破坏问题日益突出。生物质,作为地球上唯一以有机碳形式存在的可再生资源,可以降低人类对化石资源的依赖并减轻环境负荷。因此,开发可再生生物质催化转化制备精细化学品和能源分子成为了国内外研究的热点。在众多芳香族化合物中,苯甲酸广泛应用于日常生活和工业生产中。目前,工业上甲苯氧化制备苯甲酸存在高温催化剂失活、制备工艺复杂、产品不可再生等问题。因此,本文旨在探索高效、稳定的催化体系,实现高收率苯甲酸的制备。本文提出在疏水性离子液体中双酸(Lewis-Br?nsted)催化剂协同催化呋喃制备苯甲酸研究。筛选ZnCl2-H2SO4+[Emim]NTf2作为最优催化体系,呋喃转化率和苯甲酸收率分别可达99.4%和80.7%。[Emim]NTf2作为反应溶剂,可以有效促进反应进行,提高苯甲酸收率。通过一系列实验和表征探究,提出了可能的反应机理。该催化体系也可以有效催化亲双烯体丙烯酸甲酯,获得收率为69.2%的苯甲酸甲酯。尽管在常压、温和反应条件下实现苯甲酸制备,但由于均相催化体系无法实现催化剂循环利用,一定程度上制约了催化体系的绿色高效性以及循环经济性。本文提出Br?nsted酸性离子液体“一锅法”催化呋喃制备苯甲酸。通过Hammett方程计算不同离子液体酸强度。结果表明,离子液体酸强度与苯甲酸收率呈正相关性。[BSO3HMIm]HSO4作为最优催化剂,获得中等收率苯甲酸。通过反应动力学计算,反应活化能为72.7 kJ/mol。通过研究发现,设计合成具有双酸催化活性位点的酸性离子液体催化剂或非均相催化剂(如分子筛等)可以实现催化剂的循环高效性。本文主要工作是开发两种酸催化体系,实现生物质衍生物呋喃高效催化转化制备苯甲酸。为生物质呋喃基衍生物制备可再生芳香族化合物提供了新的路线和平台,为实现工业化生产苯甲酸提供了一定的理论基础。