多金属氧酸盐由于其特殊的电化学性质引起人们广泛的关注,它是公认的最具有应用前景的绿色氧化还原催化剂之一。本文深入研究多金属氧酸阴离子电子传导的本质,提出了多金属氧酸阴离子电子传导的合理化模型,并提出了一种新的制备多金属氧酸盐修饰电极的方法,为使多金属氧酸盐应用于催化、化学分析、医药和材料等领域提供了重要的理论依据。本文的主要结论是:1.Keggin型多金属氧酸阴离子具有高价的负离子电荷,在电化学氧化还原中,通常认为多金属氧酸盐还原的能量位垒是由静电排斥引起的,而且氧化还原电位与多金属氧酸阴离子的离子电荷成线性关系。通过详细研究Keggin型磷钼酸与硅钼酸分别在水溶液和离子液体的电化学行为,并且将它们分别修饰到电极上后考察电化学行为。结果发现,可以将Keggin阴离子的氧化还原位垒分为两部分。第一部分是静电势能,受溶剂的介电常数影响。第二部分是还原过程中所得到的电子填入Mo-O_b反键轨道所需要克服的能量位垒,与反应介质(比如溶剂)无关。在本文的研究中,对于一电子还原的钼系Keggin型多金属氧酸阴离子,其能量位垒约为110mV。2.简单浸泡电极到溶有多金属氧酸盐的离子液体中即可得到多金属氧酸盐修饰电极,经过对该电极的电化学行为的考察,结果显示其具有可逆的氧化还原反应和高稳定性,而且对亚硝酸具有很好的电催化活性。这种制备多金属氧酸盐修饰电极的制备方法简便,使得它在实际当中将有重要的应用。