基于PHMG的结构型抗菌丙烯酸酯乳液的合成及性能研究

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随着人们环保卫生观念增强,抗菌材料越来越引人瞩目。聚六亚甲基胍盐酸盐(PHMG)作为结构新颖,安全高效的阳离子抗菌剂,吸引了极大关注。它具有广谱杀菌性,而且无毒无害,不产生抗药性。本研究以盐酸胍和己二胺为初始原料通过控制反应原料的比例,反应时间,反应温度等合成了一系列分子量窄,端基可控的PHMG。再利用GMA环氧基与PHMG端氨基之间的开环反应,合成了端基具有可聚合双键的抗菌改性剂GPHMG。采用半连续种子乳液聚合方式将抗菌单体GPHMG引入丙烯酸乳液聚合过程中,制备了结构型抗菌聚丙烯酸酯乳液。通过FTIR,MALDI-TOF-ES测试对抗菌单体的结构和性能进行了测试。并用MIC测试表征了合成的PHMG的抗菌性能。利用紫外分光光度法对GMA与PHMG之间反应的转化率进行了研究。合成的PHMG以线性结构为主,只含有极少环状或支化结构。GMA与PHMG反应,最佳进料量摩尔比为2~2.5:1,反应时间在75h,此时反应转化率能达到75%左右。对软硬单体的选择与配比、乳化剂体系的选择,引发剂的用量等进行了研究。进而确定最优合成工艺条件。通过粒径分析,Zeta电位测试,TG,DSC分析,拉力测试以及抗菌测试等手段对抗菌单体GPHMG的引入对乳液及聚合物膜性能的影响进行了研究。采用阳/非离子乳化剂复配方式,CTAC(十六烷基三甲基氯化铵):AEO-40(脂肪醇聚氧乙烯醚)=1:0.4,其用量占单体总量的4%;偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)作为引发剂,用量在0.5%左右;软硬单体比例在0.9:1,乳液各方面稳定性较好,而且乳液均匀细腻,综合性能优异。随着GPHMG占单体总量从0.5wt%增大到1wt%,乳液粒径基本不受明显影响,在200nm左右,分布较窄,Zeta电位逐渐增大,乳液显示出了较好的稳定性。而且其用量增大对乳胶膜热力学性能并没有明显影响。但乳胶膜玻璃化温度呈逐渐降低趋势。GPHMG的含量增加时,乳胶膜的拉伸强度逐渐降低,而断裂伸长率逐渐增加。通过抗菌测试确定了抗菌单体GPHMG在抗菌膜中最优浓度为0.9wt%,对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率均能达到99.99%。当乳胶膜中GPHMG的质量含量保持一定,在我们研究的分子量范围500Da~2000Da内,抗菌膜的抗菌性能随着GPHMG分子量的增加,抗菌性能呈现了先增大后降低的趋势。对结构型抗菌膜和共混型抗菌膜的抗菌稳定性进行了对比。结构型抗菌膜相比于共混型,具有优异的抗菌性能及稳定性。抑菌圈测试结果表明,共混型抗菌膜有抗菌剂渗出,而结构型抗菌膜具有非浸出性能。进一步说明了结构型抗菌膜具有抗菌长效性,持久性。
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