有机羧酸配合物的发光和磁性研究

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配合物在荧光、化学传感、磁性、催化、非线性材料、电子材料、分子器件以及多功能材料方面有着广阔的应用前景。通过晶体工程的设计思想,采用羧酸类配体,本文设计合成了三十例稀土和过渡金属的配合物。并对其结构、荧光和磁性进行了研究。1.以联吡啶二羧酸为配体合成了三例新颖的一维链状的Ru和过渡(Co、Ni和Cu)混金属配合物。一例二维平行穿插成三维孔道的Ru-Zn混金属配合物,并研究了其荧光性质。2.以类冠醚柔性羧酸配体合成了五例新颖双核稀土配合物,一例Al的三核配合物。把配体中的苯环改变为萘环实现了配体和配合物激发峰和发射峰的红移。荧光研究表明,Eu的配合物可以作为Al3+离子的荧光探针。3.采用邻羧基苯氧乙酸和4,4’-联吡啶为配体,合成了九例过渡金属配合物。合成中通过调控4,4’-联吡啶的量,实现了从双核到一维的结构转变。磁性研究表明一维链Co配合物在低温下是一个反铁磁和自旋倾斜共存的磁体,其临界温度为2.2K。4.使用三氟甲基苯甲酸和2,2’-联吡啶为配体,合成了一例带状一维链Dy配合物,磁性研究表明其为单链磁体。零直流场下测试交流磁化率有明显的频率依赖性,加场5000Oe得到能垒值△E/kB=35.3K,弛豫时间τ0=4.24×10-8s。5.基于噻吩单羧酸合成了一例双核Dy配合物,基于噻吩二羧酸合成了一例由双核节点连成的二维双层结构配合物。磁性研究表明两个配合物都表现出单分子磁体行为。通过配体的设计实现了双核单分子磁体到二维单分子磁体的组装。其能垒值从21.3K提高到67.9K。6.通过水热方法,采用不同取代基的苯甲酸和2,2’-联吡啶或邻菲啰啉为配体,合成八例双核Dy配合物。详细研究了取代基对该系列双核配合物的磁性的影响。
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