采用离子速度成像技术研究OCS和CF4+的解离动力学

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本论文主要是结合激光/同步辐射光和离子速度成像技术对氧硫化碳分子(OCS)和四氟化碳离子(CF4+)的解离动力学进行研究。(一)OCS在吸收230nnm左右的光子后迅速解离产生CO(X1Σg+, V=0-3)和S原子,随后CO碎片再吸收相同波长的光子通过2+1共振增强多光子电离。通过对CO+进行速度成像,我们可以明显的观测到OCS在230nnm附近存在着两个不同的解离通道:(1)单重态通道(CO(X1Σg+)+S(1D))是主要的;(2)三重态通道(CO(X1Σg+)+S(3P))也会存在于解离中,且两通道的通道分支比为1%。同时我们发现,通道分支比随着CO(X1Σg+)转动激发的增加而增加。另外,在三重态解离通道中,总平动能释放和可资用能的比值为58%,这个和反冲模型计算出来的比值相吻合。然而,在单重态通道中,解离时会有更多的可资用能转移到CO(X1Σg+)的转动能中。结合最近计算出的OCS的势能面和跃迁偶极矩,我们提出了OCS单重态和三重态解离机理。(二)我们利用阈值光电子光离子符合速度成像技术对激发能在15.40-19.40ev的四氟化碳离子的解离动力学进行了研究。在符合质谱中我们只观测到了三氟化碳离子。这就说明了四氟化碳离子的X2T1,A2T2和B2E离子态是完全解离的。从三维的光离子光电子符合切片成像中我们获得了四氟化碳离子解离的总平动能释放和角度分布。四氟化碳离子的所有低能电子态解离产生的三氟化碳离子的角向分布是对称分布,对称轴式激发光子的偏振方向。结合势能曲线,我们提出了四氟化碳离子的解离机理。X2T1, A2T2态的四氟化碳离子可以直接沿着炭氟键排斥坐标解离得到三氟化碳离子和氟原子;与此同时对于B2E离子态的解离可采用两步解离模型:B2E态的四氟化碳离子首先通过内转换过程转换到A2T2电子态上面,然后沿排斥的A2T2态解离产生三氟化碳离子和氟原子。另外,我们得出(CF3+/CF4+)的绝热出现势为14.07±0.02eV。
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