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功能金属配合物与配位聚合物的分子设计、控制合成一直是无机化学领域的难题，解决这个难题不仅可以丰富合成化学的理论与实验研究，而且还能为具有特定结构、特定功能的分子基无机-有机杂化材料的设计与合成提供新思路。通常情况下人们常采用溶液法、扩散法或者水热溶剂热合成法使金属盐与配体直接反应得到产物，而在溶剂热条件下利用有机原位反应设计组装主客体含簇配位聚合物的研究却不多。本论文的特色在于，以铜盐作为金属来源，拟设计一系列有机原位反应，所得产物被拟生成的配位聚合物结构所捕获，同时其模板效应也能有效地避免配位聚合物结构中出现相互穿插的现象，从而能呈现出更好的应用价值。本论文主要结果如下所述:
1、在150℃条件下以乙腈为溶剂，碱式碳酸铜、1，2-bis(4-pyridyl)ethane(bpa)/1，2-bis(4-pyridyl)ethene(bpe)、碘代芳烃和氨水的溶剂热反应能得到8个配位聚合物:{[Cu2I2(bpa)2]·aniline}n(1),{[Cu2I2(bpa)2]·o-toluidine}n(2),{[Cu2I2(bpa)2]·m-toluidine}n(3),{[Cu2I2(bpa)2]·p-toluidine}n(4),{[Cu2I2(bpe)2]·aniline}n(5),{[Cu2I2(bpe)2]·o-toluidine}n(6),{[Cu2I2(bpe)2]·m-toluidine}n(7){[Cu2I2(bPe)2]·p-toluidine}n(8)。在这些化合物的形成过程中，在有铜盐存在的条件下，碘代芳烃与氨水发生乌尔曼C-N偶联反应生成苯胺类化合物。碘代芳烃在参与偶联反应时脱下的I-与CuⅡ反应,使CuⅡ被还原成CuⅠ，其后CuⅠ再与I-组装成[Cu2I2]单元，从而进一步通过配体的桥联作用形成基于[Cu2I2]簇的配位聚合物。我们通过X-射线单晶衍射、元素分析、XRD、热重等手段对这些化合物进行了结构的表征。这类化合物具有相似的(4，4)网格状骨架结构，其网格对角线大小约为1.2nm×2.5nm，原位氨化反应的产物在结构形成过程中充当模板占据在网格中。此外，我们也研究了这类化合物的固态荧光性质。在波长为350nm左右的光的激发下，这类化合物的最大发射波长都出现在600nm～700nm区间内，但由于不同溶剂分子的影响，荧光强弱有略微的差异。根据这类化合物的结构特点，我们也尝试研究了配合物结构中一些官能团的反应性，均有一定结果。
2、以卤化亚铜、1，4-bis(imidazol-1-yl)-butane(bimb)、卤代芳烃为原料，以乙腈为溶剂进行溶剂热反应，通过选择不同的卤素和不同的温度，分别可以得到3个配位聚合物:{[Cu2I2(bimb)2]·iodobenzene}n(9)，{[CU2I2(bimb)][CuI(bimb)0.5]}n(10)，{[CuBr(bimb)][Cu(bimb)Br]}n(11)。
选择CuI和碘苯为反应原料，在150℃和170℃条件下分别与配体bimb反应，我们能得到两个具有不同二维结构的配位聚合物9和10。在化合物9中，[Cu2I2]簇核单元作为一个四连接点与四个配体相连形成一个(4，4)网格;而在化合物10中，则同时存在[CU2I2]和[Cu4I4]两种簇核单元，两者通过配体的桥联作用形成了与9不同的二维网络结构。此外，在150℃条件下，CuBr和溴苯、配体bimb的溶剂热反应能得到一维链状化合物11。由此可见，卤素原子的配位能力和反应温度均对反应产物的结构有较大的影响。我们通过X-射线单晶衍射、元素分析、XRD、热重等手段对化合物9～11进行了结构的表征，并对其进行了固体荧光性质的研究。在波长为340nm的光的激发下，化合物9和10的最大发射波长都出现在635nm处，但强度略有不同;在波长为380nm的光的激发下，化合物11的最大发射波长出现在480nm处，较9和10有明显的蓝移。由此说明不同卤素和不同溶剂分子对化合物的荧光性质有较大的影响。