醇羟基及酚羟基化合物的催化胺化

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胺类物质是重要的有机化工中间体,在医药、农药及染料等各方面都有着重要的应用。在查阅文献资料的基础上,对醇羟基和酚羟基化合物的催化胺化制取胺类物质进行了实验研究。通过研制、筛选胺化催化剂和寻找胺化反应的合适工艺条件,为醇羟基及酚羟基化合物胺化的工业生产提供必要的实验数据。 制备了用于脂肪醇的胺化催化剂,用于N,N-二甲基正丙胺、吗啉、丙胺和正辛胺的合成。 采用了以磷酸预处理的活性氧化铝为载体的Cu/Ni/Zn三元胺化催化剂(Cu/Ni/Zn=18~19/9~10/7~9,元素Wt%,)合成N,N-二甲基丙胺,研究了正丙醇气相固定床催化胺化合成N,N-二甲基丙胺的工艺条件,得到的较合适的条件为P=0.3MPa,T=210℃,LWSH=0.3h-1,进料的摩尔比二甲胺/正丙醇=2/1,氢气流量100ml/min。在此条件下,正丙醇几乎完全转化,产物的选择性在90%左右,收率83.6%。 利用自制Cu/Ni二元胺化催化剂(Cu/Ni=18~20/15~16,元素Wt%)合成吗啉、丙胺和正辛胺,表明该催化剂在250℃左右的高温下有良好的稳定性,并且该催化剂能应用于液相法的催化胺化反应中。研究了正辛醇催化合成正辛胺的工艺条件,得到较合适的工艺条件为,65g正辛醇,30g液氨和6.5g催化剂加入高压釜,190℃下搅拌反应10h。在此条件下,正辛醇几乎完全转化,正辛胺的收率为53%。 对间苯二酚氨解催化剂进行了研究,筛选了适合间苯二酚催化合成间氨基酚和N,N-二甲基间氨基酚的催化剂。得到合成间氨基酚较合适的工艺条件为,55g间苯二酚,71g水,20g液氨和17.5g钼酸铵加入高压釜,200℃下搅拌反应6h。在此条件下,间苯二酚几乎完全转化,产物的收率为84.4%。合成N,N-二甲基间氨基酚合适的工艺条件为,110g间苯二酚,45g二甲胺和5.5g磷酸,200℃下反应5h。在此条件下,间苯二酚几乎完全转化,产物的收率为67.9%。
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