可见光催化甘氨酸与1,3-烯炔的自由基加成环化反应构建多取代吡咯的研究

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吡咯是一类重要的五元含氮杂环化合物,广泛存在于生物活性分子,是天然产物及材料科学中重要的构建块。吡咯类化合物的构建在有机合成化学领域引起了研究热潮,开发新颖的、有效的、便捷的合成策略十分重要。然而,有关合成有价值且高度功能化的3-氮杂芳基吡咯的报道相对较少,可能是由于吡咯相应的位置被氮杂化合物取代时,起始底物难以合成或反应的官能团耐受性受限造成的。由于反应条件温和、绿色环保、工艺简便等优点,可见光驱动的有机转化受到了广泛关注。基于可见光催化的优势和吡咯骨架的重要性,本论文利用氮杂芳烃的缺电子性质和自由基的高反应活性,提出了一种基于自由基过程的官能团导向策略。在光氧化还原催化体系下,我们获得了一系列有价值的3-氮杂芳烃取代的多取代吡咯。该反应具有原料简单易得,合成效率高等优点。由于氮杂芳烃和其他取代基的类型容易改变,此反应有很好的官能团相容性,且底物适用范围广,高达81个例子。控制试验及密度泛函理论(DFT)的计算模拟,解释了反应机理和Na H2PO4作为添加剂的重要作用。
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