【摘 要】
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吲哚萜类化合物是一类重要的天然产物,因其独特的结构和广泛的生物活性,而备受化学家的关注,发展该类化合物高效合成方法意义重大。Heck串联反应是构筑吲哚等杂环骨架的有效方法,但是用酚作为Heck环化碳钯中间体的捕获试剂,进而发生去芳构化的反应的例子少见报道。我们选用1,3-二甲基萘酚和N-（2-碘苯基）联烯胺做为模板反应底物,用[Pd（C3H5）Cl]2做催化剂,对手性配体、反应溶剂、温度等反应条件
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吲哚萜类化合物是一类重要的天然产物,因其独特的结构和广泛的生物活性,而备受化学家的关注,发展该类化合物高效合成方法意义重大。Heck串联反应是构筑吲哚等杂环骨架的有效方法,但是用酚作为Heck环化碳钯中间体的捕获试剂,进而发生去芳构化的反应的例子少见报道。我们选用1,3-二甲基萘酚和N-（2-碘苯基）联烯胺做为模板反应底物,用[Pd（C3H5）Cl]2做催化剂,对手性配体、反应溶剂、温度等反应条件进行了一系列筛选。发现在[Pd（C3H5）Cl]2和手性亚磷酰胺配体L8催化的条件下,串联的Heck去芳构化反应能够顺利发生,以88%的收率和92%的对映选择性得到模板反应的目标产物。氮上的保护基对反应的ee值有很大影响,带有给电子基团的苯磺酰基具有不错的收率和对映选择性。改变N-（2-碘苯基）联烯胺的不同取代基也能以中等的收率和较高的对映异构体选择性得到去芳构化产物。我们发现β-萘酚的3-位对反应的影响较大,当3-位取代基为溴时,产物ee值都有明显的下降。当把3-位换成乙基、苯基和烯丙基时,其产率和对映选择性可以得到保持。产物3aa经过重结晶,其母液中的对映选择性可以提高到＞99%ee值,并通过X射线晶体学分析,得到其绝对构型为S型。最后,我们利用官能团转化的策略对消旋体产物（3ba）进行不同的官能团转化,并对N保护基进行脱保护,可以得到天然产物的类似骨架。我们对论文中新合成的化合物都进行了~1H NMR,13C NMR,HPLC,HRMS表征来确定结构。总之,我们发展了N-（2-碘苯基）联烯胺和β-萘酚串联的Heck/不对称去芳构化反应。该方法有条件简便温和,收率高,底物范围广等特点,具有较好的潜在应用价值。
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