【摘 要】
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电动汽车、智能电网、便携式移动设备的更新换代要求电池具有更高的能量密度及更高的功率。锂硫电池具2600 Wh/kg的高理论比能量,约是商业化锂离子电池的5-7倍,且硫的储量丰富且环境友好,使锂硫电池有望实现商业化大规模生产,因此锂硫电池在新能源领域成为各国研究者关注的热点。然而,正极材料的导电性、体积膨胀效应和穿梭效应等问题限制了锂硫电池实际应用。多孔碳材料被多方证明可以有效提高锂硫电池的电化学性
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电动汽车、智能电网、便携式移动设备的更新换代要求电池具有更高的能量密度及更高的功率。锂硫电池具2600 Wh/kg的高理论比能量,约是商业化锂离子电池的5-7倍,且硫的储量丰富且环境友好,使锂硫电池有望实现商业化大规模生产,因此锂硫电池在新能源领域成为各国研究者关注的热点。然而,正极材料的导电性、体积膨胀效应和穿梭效应等问题限制了锂硫电池实际应用。多孔碳材料被多方证明可以有效提高锂硫电池的电化学性能,为了深入了解碳材料孔结构和原子掺杂对锂硫电池的影响,本文设计了树脂基碳材料的孔结构和原子掺杂,来提高正极材料的电化学性能,具体研究内容如下:1)采用模板法和溶胶凝胶法制备了富微孔多孔碳材料(MPC),经过模板剂的调节,MPC材料具有更丰富的微孔和介孔,微孔吸附能力更强,介孔碳材料比大孔碳材料具有更大的接触面积,有利于电解液的浸润和Li+扩散。经过模板剂调节过的MPC/S复合材料的首次放电比容量为1208 m Ah/g,在0.5C下循环200圈,比容量保持在487.2 m Ah/g。2)MPC材料对多硫化物的吸附仅限于物理吸附,N原子的引入可通过化学作用力大大增强对多硫化物的吸附作用,提高锂硫电池的电化学性能。以尿素为氮源,在间苯二酚与甲醛的混合溶液中加入尿素,用模板法制备了N掺杂富微孔碳微球材料(NCS),通过改变热解温度来改变碳孔结构及元素掺杂量,研究N掺杂富微孔碳微球材料对锂硫电池的电化学性能。在600-900℃的范围,随着温度的升高,碳的结晶度下降,碳缺陷变多,材料的微孔和介孔更丰富,交流阻抗测试说明,随着温度的升高,电化学电荷转移阻抗变小,这说明碳缺陷位点增多,孔隙率更丰富,更有利于锂硫电池的氧化还原反应。其中,NCS/S-800在0.2C下循环50次后放电比容量为554 m Ah/g。3)NCS材料的比表面积和孔隙率较低,能有效负载的活性物质有限。将碳球变为空心碳可以提供更多空间负载硫。因此,采用自组装模板法制备了N、O共掺杂空心碳球(NOHCS),CV测试证明了所制备的NOHCS/S-0.12材料的电极极化小,电化学可逆性强。NOHCS/S-0.12材料在0.1C下的首次放电比容量为1029 m Ah/g,循环80圈比容量保持在552 m Ah/g。这归因于NOHCS材料不仅提供足够的空间缓解活性物质的体积变化,避免了正极活性物质因体积的反复变化而粉化脱落造成的容量衰减,而且空心结构可以将多硫化物束缚在碳球内部,降低穿梭效应造成的活性物质失效问题。N、O共掺杂可以提供多个活性位点,利用额外的孤对电子来固定多硫化物,进一步抑制穿梭效应,使电池的循环性能更加稳定。
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