磺化介孔泡沫二氧化硅固体酸催化剂的制备及表面改性研究

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hustyhw
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固体酸催化剂与传统液体酸相比具有易分离,无腐蚀性和可连续化生产等的优点,同时符合绿色环保理念,被广泛应用于各种酸催化反应中。针对固体酸存在传质、酸流失、易失活等问题,本文通过以新型介孔泡沫二氧化硅材料为载体,将磺酸基以化学键形式锚定在载体上。通过对催化剂进行亲疏水性调变,针对不同的酯化反应,反应物的性质,接枝不同疏水基团,增加对反应物吸附能力,提高反应物在催化剂表面反应物微区的浓度。同时将副产物水快速排出催化剂表面,避免催化剂水解,提高了催化剂的耐水性及稳定性。本论文系统地研究了水热法合成MCF分子筛,1,3,5-三甲基苯含量对MCF结构和表面羟基的影响;重点研究了载体孔结构及温敏性高分子和碳链苯环对固体酸疏水调控的催化性能的影响,研究所得的主要结论如下:1、通过改变1,3,5-三甲基苯的含量合成出不同孔径和不同含量羟基的MCF分子筛。研究发现,随着1,3,5-三甲基苯含量的增加,介孔硅材料由SBA-15的二维六方结构向三维立方结构逐渐转变,当1,3,5-三甲苯加到一定量后,得到泡沫状的MCF材料,当1,3,5-三甲基苯过量时三维立方泡沫状结构遭到破坏。MCF与SBA-15的孔结构不同,考察了磺化不同孔结构的载体的催化性能。研究表明,与磺化SBA-15的固体酸催化剂对比,磺化MCF的固体酸催化剂具有更高的酯化反应活性。2、将制备的聚N-异丙基丙烯酰胺,以化学键键合于磺化MCF固体酸表面,研究其在乙酸乙酯合成的影响。研究表明,温敏性材料的接枝于固体酸表面,使固体酸具有明显的温度刺激响应,引起可切换的催化作用。接枝的聚N-异丙基丙烯酰胺与乙醇之间的氢键提高了对反应物乙醇的吸附,加快反应速率。未改性的磺化MCF在反应中,出现了骨架和孔道的坍塌,改性后的固体酸表现出高的稳定性。3、采用苯基三甲氧基硅烷对磺化MCF固体酸表面进行非极性疏水性调控,研究其在苯甲酸甲酯合成的影响。结果表明固体酸表面的苯环与反应物苯甲酸之间形成了ππ键,对反应物达到了富集,在催化剂表面浓缩了反应物的浓度,增加了反应速率,提高了催化剂的耐水性和稳定性。
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