RAFT乳液聚合制备聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)胶乳及其在改性(乳化)沥青中的应用

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论文旨在通过RAFT乳液聚合制备SBS胶乳,并探索其在改性(乳化)沥青中的潜在应用前景。根据改性沥青对SBS结构的要求,系统研究了ab initio RAFT乳液聚合制备低分子量聚苯乙烯(<20K)的聚合过程,丁二烯种子乳液聚合过程中凝胶点的影响因素以及SBS胶乳结构对改性(乳化)沥青性能的影响规律,得到以下创新性结果:(1)采用双亲性的大分子试剂(PAA20-b-PSt5-DSCTSPA)作为调控剂和乳化剂,能有效地调控目标分子量低至10K的聚苯乙烯乳液的制备,所得乳液稳定,实验分子量与理论吻合,PDI1.25左右。(2)在丁二烯的种子乳液聚合中,合适的RAFT结构、补加乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)、提高种子PS的设计分子量、补加引发剂可推迟凝胶点。采用PAA20-b-PSt5-DSCTSPA, PS种子的理论分子量为15K时,补加SDS和引发剂,凝胶点PB段理论分子量可推迟到41K,实测嵌段共聚物分子量为84K。在聚合前,丁二烯在30>条件下溶胀聚苯乙烯乳胶粒子8h,凝胶点PB段理论分子量推迟到42K。丁二烯段聚合过程显示实验分子量偏离理论分子量,PDI较高。(3)采用SBS胶乳改性阴离子乳化沥青,添加5wt%设计结构为2K-15K-32K-15K(分别表示大分子RAFT、聚苯乙烯段、聚丁二烯段和聚苯乙烯段分子量,PS含量为48%)的SBS可以使乳化沥青残留物的软化点从42.5℃提升至71.5℃;当设计结构为2K-15K-38K-22K(PS含量为49%)的SBS中含有10%的凝胶时,5wt%的SBS将软化点提升至为68℃。SBS胶乳中,聚苯乙烯含量过高、凝胶含量过高均不利于软化点的提高。破乳后的SBS改性沥青效果均不理想。
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