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醇直接氧化为相应的羧酸是有机合成中一个重要的官能团转化反应,在基础研究领域和精细化工生产中占有非常重要的地位。这类反应传统上采用化学计量的强氧化剂,虽然这些氧化剂能够有效地氧化醇合成羧酸,但是同时产生大量的有害副产物,污染环境。以空气、氧气或H202作为清洁氧化剂,水为溶剂的醇的液相绿色催化氧化技术日益受到人们的重视。Au在催化醇氧化反应中稳定性好不易中毒,同时具有良好的催化活性。Au催化剂活性受载体性质、载体和金属之间的相互作用及Au颗粒尺寸的影响很大。Ti02是两性氧化物,性质稳定,是良好的Au催化剂载体。本文以介孔(TiO2-meso)为载体、氯金酸为金前驱体,尿素沉积沉淀法制备了纳米Au/TiO2-meso催化剂,研究了Au/TiO2-meso在催化伯醇氧化合成羧酸的性能。通过与HT、NaY和不同方法制备的Ti02比较,发现TiO2-meso作为载体性能最好。进一步考察了Au的负载方法、Au负载量、沉积时间、焙烧温度对Au/TiO2-meso催化正戊醇氧化到正戊酸的影响,发现尿素沉积沉淀法制备的Au负载量为1.5wt%,90℃沉淀4h,焙烧温度为350℃的Au/TiO2-meso的活性最好。以最佳制备条件下制备的Au/Ti02-meso为催化剂考察了反应条件(反应温度、反应时间、催化剂用量、NaOH用量、底物量)对正戊醇氧化反应的影响。结果表明正戊醇在120℃,1.0MPaO2下反应6h的转化率为99.58%,正戊酸的分离收率为95.28%。进一步的研究表明该催化剂适用于催化C3-C10直链醇和芳香醇的氧化合成相应的羧酸。颗粒尺寸是影响Au催化剂的催化活性的一个重要因素。用CH3I对Au/TiO2-meso进行了处理,得到了更小尺寸的Au簇和再分散的原子级的Aun(1＜n＜10)。将处理后的Au/TiO2-meso应用在正戊醇的氧化反应中,结果表明,CH3I处理后的Au/TiO2催化活性没有提高,正戊酸的选择性降低,正戊醛的选择性升高。将使用过两次后的Au/TiO2-meso催化剂用CH3I处理后应用在正戊醇的氧化反应中,催化剂活性显著提高,正戊醇的转化率由34.92%增加到98.85%,正戊醛的选择性由54.38%增加到87.96%。由此可见,CH3I能够将已经失活的催化剂通过再分散的方法恢复活性。