格氏试剂对醛的不对称加成,不仅是有机合成中一个形成碳-碳键重要的方法,而且也是获得光学活性的二级醇的重要手段。然而,格氏试剂对醛的反应仍然十分具有挑战性和难于控制,因为格氏试剂本身具有非常高的活性。至今,这方面的研究主要集中在两个方向:一个是先将格氏试剂全部转变成二烷基锌,然后再对醛进行加成。另一个是将格氏试剂完全转化为R-Ti（OⁱPr）₃,并且加入大量的Ti（OⁱPr）₄后,才可以成功的对醛进行加成。这两个方法的缺点是:昂贵、难于操作、原子经济性低。我们研究发现,高活性的格氏试剂可以被双（二甲胺基乙基醚）（BDMAEE）和Ti（OⁱPr）₄部分钝化,钝化后的格氏试剂可以在温和的条件下对醛进行加成,并且得到了至今最好的对映选择性加成结果。芳乙基格氏试剂（ArCH₂CH₂MgBr）对醛的加成可以合成具有生物学意义的天然产物,但是并没有利用手性催化剂来催化不对称加成获得手性二级醇的报道。本文将用BDMAEE和Ti（OⁱPr）₄作为有效地钝化剂,首次报道利用（S）-BINOL和Ti（OⁱPr）₄作为催化剂,催化芳乙基格氏试剂对醛的不对称加成反应。在非常温和的条件下,无论芳香醛还是脂肪醛都取得了非常高的对应选择性结果,产率达到88%,ee达到97%。